![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Мазель Е.З. Планарная технология кремниевых приборов
.pdfтрений диффузии доноров и акцепторов в кремний целесообразно приписывать примесям того или другого типа проводимости опреде ленный знак: « + » для доноров и «—» для акцепторов. При этом суммарная концентрация примесей того и другого знака дает концен трацию электрически активных примесей в данном месте. (Если счи тать, что все примеси ионизированы. Это утверждение практически справедливо при не слишком низких температурах и не слишком больших концентрациях.) Таким образом, если в исходный полупро водник rt-типа с постоянной кон
центрацией доноров N„0K была
проведена диффузия акцепторов, которая, например, дала распре деление по закону (пунктирная линия на рис. 4-7)
NA0e
то суммарная концентрация при месей будет описываться выраже нием (сплошная линия)
лч*) = л ^ - л ^ Г * ' / 4 ° а ' а , |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
(4-23) Рис. |
4-7. Распределение при |
|||||||
где DA — коэффициент |
диффузии, |
месей |
в |
диодной |
|
диффузион |
|||||
|
|
|
ной структуре. |
||||||||
а Гл — время диффузии |
акцепторов. |
|
|
|
|||||||
В точке x=Xj |
суммарная концен |
|
располагается |
р - п переход. |
|||||||
трация обращается в нуль. В этом месте |
|||||||||||
Координаты |
перехода |
можно определить |
из |
уравнения |
|
|
|||||
|
e |
1 |
= 0 или N, |
|
|
|
|
|
|
(4-24) |
|
^ п м — NMe |
1 |
= О или NBax |
= |
/VA 0 « |
о |
' |
|
|
|||
Легко видеть, что |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Xj |
|
|
|
|
|
|
|
In |
АО |
(4-25) |
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
Если в ходе изготовления планарной структуры термообработки проводятся многократно и при этом граничные условия сохраняются, то это означает, что после каждого процесса будет возрастать вели чина Dt. При этом считается, что каждый раз диффузия проводится при определенной температуре. Иначе говоря, если была проведена двукратная диффузия из неограниченного источника, то распределе ние примесей будет задаваться выражением
N (х) = # п о а erfc |
х |
(4-26) |
|
2 K z y , + Д,г2 ' |
|||
|
В случае, когда при последовательных диффузиях граничные условия не сохраняются, нахождение решения представляет собой гораздо более сложную задачу.
Если ставится задача создания с помощью односторонней диф фузии не диодной, а транзисторной структуры, т. е., скажем, п-р-п структуры с двумя р-п переходами, полученной последовательной диффузией акцепторов и доноров в одну поверхность кремниевого кристалла, и если исходная концентрация доноров равна Wn C x, по верхностные концентраций акцепторов'}! доноров в готовой структуре
141
равны соответственно Л'до и Л>д0 и если, например, можно считать, что диффузия акцепторов ведется из ограниченного источника, а диф фузия доноров из источника, обеспечивающего постоянную концентра цию на поверхности, то суммарное распределение примесей в полу проводнике будет задаваться соотношением
N { х ) |
= |
"»» |
erfc |
2-v^r |
R |
- >» |
е х р |
[ - Ч О £ + О |
2 А |
( Л ) |
] |
+ |
|
|
|
|
N |
|
4(D]At]A+D] А 2AtA) |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(4-27) |
|
здесь 0,л — коэффициент диффузии |
акцепторов при первом |
процессе |
|||||||||||
диффузии; t.\ — его длительность; |
£>д н D2A — коэффициенты |
|
диф |
||||||||||
фузии доноров и акцепторов при втором процессе диффузии, а |
|
/ д = |
|||||||||||
его длительность. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
В случае, когда известно количество акцепторов на |
1 см2 по |
||||||||||||
верхности Q, величина Л'до определяется из соотношения |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
^ А 0 = |
|
|
Q |
|
|
|
• |
|
(4-28) |
|
|
|
|
|
V*(DiAtA+D2ktA) |
' |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Характер распределения примесей в случае двойной односторон ней диффузии показам на рис. 4-8. Обычно концентрация N.\0 на несколько порядков больше, чем Л'„Сх, а Л д 0 на несколько порядков больше, чем МАО. Поэтому вид кривой на рис. 4-8 значительно отли- ат/см3\ |—I—1—|—I—1—|—П—Г чается от реальных распреде-
леннй, хотя мы и стремились подчеркнуть указанное разли чие концентраций. Для опреде ления положения р-п переходов, образующихся при двойной односторонней диффузии, сле
дует решить уравнение
40
2-70
5-Ю
-2-10 Эмиттер
-4-Ю
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
пех — Л^АО X |
||
Хехр |
|
4 Ф 1 А М - Д 2 А ' Д ) ' |
|||
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
(4-29) |
|
Это |
уравнение |
может |
||
в принципе иметь: а) |
два кор |
||||
ня |
хц |
и Xj2, соответствующие |
|||
положению двух р-п переходов; |
|||||
б) |
один |
корень, |
когда хц = |
||
Рис. 4-8. Характер |
распреде |
||||
ления |
примесей |
при |
двойной |
||
4- мкм |
односторонней |
диффузии. |
142
*=Xj2.; в) |
ни |
одного |
корня. В последних двух случаях р-п |
||
переходы |
не образуются. Как видно т рис. 4-8, это может |
иметь |
|||
место, когда величина Л'ло слишком мала. Решение уравнения |
(4-29) |
||||
гораздо |
более |
сложная |
задача, чем решение уравнения (4-24). Оно |
||
может |
быть выполнено |
только приближенно, численными или графи |
ческими 'методами. Нахождение положения р-п переходов несколько упрощается, если концентрация донорных примесей спадает гораздо более резко, чем концентрация акцепторов. Тогда можно приближен но считать, что в-точке Xj% величина
и определить х,.2 точно так, как это делалось при решении (4-24). Для нахождения Хц и в этом случае потребуется прибегнуть к чис ленным методам.
Значительно подробнее вопросы, связанные с решениями уравне ния диффузии, рассмотрены в монографиях, посвященных специально вопросам диффузии, например в [Л. 4-2]. На практике по целому ряду причин распределение примесей, получаемое в результате диф фузии, отклоняется от приведенных решений. Причины таких откло нений будут рассмотрены далее.
4-3. ПРИЧИНЫ, ВЛИЯЮЩИЕ НА РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ ПРИ Д И Ф Ф У З И И В РЕАЛЬНЫХ УСЛОВИЯХ
Причины, которые приводят к отклонению реальных распределений примесей, вводимых с помощью диффузии в полупроводник, от результатов, получаемых при реше нии уравнения диффузии, в первую очередь связаны с тем, что коэффициент диффузии D не является посто янной величиной. Если D нельзя рассматривать как по стоянную величину, то уравнение (4-6) уже не будет справедливо, а вместо него следует писать:
Решение этого уравнения даже для одномерной задачи может быть получено аналитическим путем толь ко в исключительных случаях. Кроме того, зависимость D(N) практически бывает известна весьма приближенно. Рассмотрим те факторы, которые приводят к возникнове нию этой зависимости. •
Известно, что коэффициент |
диффузии D |
является |
функцией температуры. Можно показать, что |
|
|
D = |
D0e-AE,kT, |
(4-31) |
143
где АЁ— энергия активации. В случае постоянства Т, £)0 и АЕ можно считать коэффициент диффузии постоян ным. Однако в силу многих причин величина DQ, а так же энергия' активации при диффузии не сохраняются постоянными. Они могут изменяться от образца к об разцу и изменяться в пределах одного кристалла, если в нем меняется концентрация рассматриваемой примеси, других примесей, а также структурных дефектов.
Прежде всего изменения коэффициента диффузии обусловлены тем, что в процессе диффузии атомы при месей, как правило, ионизированы. Вакансии в кристал лах полупроводников могут также быть донорами или акцепторами. Показано, что вакансии в германии явля ются акцепторами [Л. 4-3]. При высоких температурах
они |
могут быть частично или полностью |
ионизированы. |
|
В процессе диффузии из-за |
кулоновского |
взаимодейст |
|
вия |
увеличивается вероятность встречи |
отрицательно |
|
заряженных вакансий и |
положительно |
заряженных |
доноров. За счет этого коэффициент диффузии доноров может возрастать, даже если доля заряженных вакан сий невелика. (Коэффициент диффузии акцепторов при этом определяется взаимодействием с нейтральными вакансиями и от кулоновского взаимодействия не зави сит. Если же почти все вакансии ионизированы, то коэф фициент диффузии акцепторов может уменьшиться за счет отталкивания от вакансий). Все это является, повидимому, одной из причин того, что в германии при равных условиях доноры диффундируют быстрее акцеп торов. В кремнии наблюдается обратная картина: акцеп торы, как правило, диффундируют быстрее доноров, и поэтому можно предположить, .что вакансии в кремнии являются донорами, хотя точного подтверждения этого не имеется.Шаличие заряда у вакансий приводит к то му, что коэффициент диффузии примеси начинает зави сеть от концентрации самой диффундирующей примеси и от концентрации других примесей в кристалле.
Представим себе, что вакансии являются донорами и в отсутствие примесей они могли бы быть ионизированы. Однако высокий уровень собственной электропроводно сти для температур, при которых может происходить диффузия, приводит к тому, что в решетке появляется значительное число свободных электронов, во много раз превосходящее число вакансий. В результате равновесие между ионизацией вакансий и их рекомбинацией с элек-
144
тронами сдвигается в сторону увеличения числа реком бинации. Доля ионизированных вакансии может резко
уменьшиться |
и стать ничтожно |
малой по |
сравнению |
|
с их |
общим |
числом. При этом |
диффузия |
акцепторов |
будет |
определяться в основном нейтральными |
вакансия |
ми. Если же концентрация акцепторов достаточно вели ка и значительно превосходит собственную концентра цию носителей заряда в полупроводнике при рассма триваемой температуре, то число свободных электронов может уменьшиться, равновесие между ними и вакансия
ми сдвинется в сторону уменьшения числа |
рекомбина |
ций и количество заряженных вакансий |
возрастет. |
В результате коэффициент диффузии акцепторных при месей увеличится. (Таким образом, если вакансии в полу проводнике являются донорами, то с увеличением кон центрации акцепторов будет расти их коэффициент диффузии (а также коэффициент диффузии других акцепторов, имеющихся в данном кристалле полупровод- \ ника). Что касается коэффициента диффузии донорных
примесей, то |
при значительной концентрации |
доноров |
в соответствии |
с рассматриваемым механизмом |
он дол |
жен был бы уменьшаться. Надо сказать, что в германии (где, как уже говорилось, достоверно установлено, что вакансии являются акцепторами) подобные зависимости наблюдаются вполне четко. Что же касается кремния, то данный механизм взаимодействия вакансий и приме сей в нем возможен, но наличие других факторов, влияющих достаточно сильно на величину коэффициента диффузии, не позволило пока достоверно подтвердить наличие подобного взаимодействия. Более того, в работе [Л. 4-4], посвященной изучению влияния сильного леги рования на диффузию примесей в кремнии, высказы вается предположение о том, что вакансии в кремнии представляют собой акцепторы с глубоко лежащим уровнем. Но так как представление о вакансиях-акцеп
торах в кремнии не согласуется с |
тем, что |
диффузия |
акцепторов в Si идет быстрее, чем |
диффузия |
доноров, |
предполагается, что в Si диффузия |
акцепторов, таких, |
|
как индий и алюминий, идет с образованием |
ионов 1п+ |
и А1+ и переходом этих ионов в междоузлия. При этом появляется вакансия, в которую переходит соседний атом Si, а ион 1п+ или А1+ занимает его место. Возмож ность такого механизма обосновывается предположени ем о том, что «размеры» междоузлий в кремнии больше,
10—224 |
145 |
ЧёМ в германий, так как ион Si''+ имеет меньшие раймеры, чем ион Ge4 + , а постоянные решетки этих двух элементов близки друг к другу.
Еще одно следствие того, что примеси диффундируют в решетке кремния в виде ионов, связано с тем, что одновременно с их диффузией происходит диффузия сво бодных носителей заряда.
Если представить себе, что в кристалле |
полупровод |
||||||||||
ника |
с его поверхности |
идет |
диффузия |
каких-либо |
|||||||
|
|
|
примесей так, что их концен |
||||||||
|
|
|
трация |
постепенно |
падает |
||||||
|
|
|
с ростом |
глубины |
(рис. 4-9), |
||||||
|
|
|
то |
эту |
диффузию |
следует |
|||||
|
|
|
представлять себе как посте |
||||||||
|
|
|
пенное |
'продвижение |
вперед |
||||||
|
|
|
ионов, |
обладающих |
весьма |
||||||
|
|
|
малым 'коэффициентом |
диф |
|||||||
|
|
|
фузии, и свободных электро |
||||||||
|
|
|
нов или дырок, |
коэффициент |
|||||||
|
|
|
диффузии |
|
которых |
|
очень |
||||
|
|
|
высок. Отношение |
их |
|
коэф |
|||||
Рис. 4-9. Одновременная диф |
фициентов |
диффузии |
|
столь |
|||||||
велико, |
что |
за |
время, |
|
в те |
||||||
фузия |
в полупроводник |
ионов |
|
||||||||
и свободных носителей |
заряда. |
чение |
которого |
ионы |
про |
||||||
|
• распределение |
ионов; |
никнут |
в |
кристалл |
на |
не |
||||
|
распределение |
элек- |
сколько |
.микрон, |
свобод |
||||||
|
тронов. |
|
|||||||||
|
|
|
ные |
носители должны |
|
были |
бы равномерно распределиться по всему кристаллу. Это го, однако, не произойдет, потому что, как только поток свободных носителей несколько опередит поток ионов, в кристалле возникнет двойной слой электрического за ряда, и., появится поле, удерживающее свободные носите ли от дальнейшего опережения ионов. С увеличением расстояния между ионами и свободными носителями это поле будет возрастать, пока, наконец, не наступит равно весие и потоки ионов и свободных носителей не будут двигаться вместе (рис. 4-9). Величина возникающего поля может быть определена из рассмотрения двух то
ков: тока электорнов и тока |
доноров — положительно |
|
заряженных ионов: |
|
|
In = qDn-^ дп — |
qixn/iE; |
(4-32) |
dNД |
|
(4-33) |
7 Д = ^ д - |
|
146
здесь |
q— заряд |
электрона; |
п — плотность |
свободных |
|||||||||
электронов; NR |
— концентрация |
доноров; |
^„ — подвиж |
||||||||||
ность |
электронов |
и р,д — подвижность |
доноров. |
Так как |
|||||||||
концентрация |
доноров, |
плотность |
электронов |
и дырок |
|||||||||
связаны |
соотношениями |
/г = /Уд ——| |
р |
(где р — плотность |
|||||||||
дырок) и np—zi2., |
то в предельном случае очень сильно |
||||||||||||
легированного |
полупроводника, |
когда |
щ <^ Л^д, можно |
||||||||||
считать |
Л^д ж /г. |
Помимо |
этого, |
|
следует |
учесть, что |
|||||||
£>д < Dn. |
С учетом этих |
допущений |
из уравнений (4-32) |
||||||||||
и (4-33) можно определить |
величину |
Е, |
использовав со |
||||||||||
отношение Эйнштейна D = |
^kTjq. |
Для этого надо |
учесть, |
||||||||||
что / „ - | - / д = 0. |
В результате |
получится, что |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
( 4 - 3 4 ) |
Подставив (4-34) в (4-33), можно увидеть, что в пре дельном случае очень сильно легированного полупровод ника поле, возникающее за счет более быстрого движе ния свободных носителей заряда, может привести к удвоению коэффициента диффузии, т. е. к тому, что А>ФФ будет равно 2£>д , где £)д —коэффициент диффузии доноров в отсутствие поля [Л. 4-5].
Наличие заряда у диффундирующих ионов приводит к еще одному следствию, вызывающему изменение коэф фициента диффузии одних примесей в присутствии при месей другого типа. Если в решетке имеются положи тельные и отрицательные ионы, то, помимо взаимодейст вия со свободными носителями, может иметь место взаимодействие между различно заряженными ионами, приводящее к образованию ионных пар. Как показыва ют оценки [Л. 4-6], при этом коэффициент диффузии может возрастать в области высоких концентраций диф фундирующей примеси и уменьшаться в области малых концентраций, благодаря чему образующийся р-п пере ход будет более резким (рис. 4-10).
При растворении в монокристалле полупроводника значительных количеств примесей, ионный радиус кото рых отличается от радиуса ионов, составляющих основу решетки, в нем возникают _нап.рлжения, и, когда полу проводник находится при высокой температуре, эти на пряжения могут сниматься путем пластической дефор
мации, т, е, возникновения дислокаций. Если |
введение |
JO* |
J47 |
примесей в полупроводник осуществляется путем диф фузии, то возникающие при большой степени легирова ния дислокации могут проникать глубоко в кристалл.
Расчет напряжений, |
возникающих при введении примесей |
|||||||||
в полупроводник, и |
определение |
критических |
условий, |
|||||||
при которых |
возникают дислокации, проведен |
в [Л. 4-7]. |
||||||||
аш/см3 |
|
|
|
Взаимодействие дисло |
||||||
|
каций |
друг |
с |
|
другом |
|||||
|
|
|
||||||||
V4 |
1 |
может |
приводить |
к |
уве- ' |
|||||
1 |
личению концентрации ва |
|||||||||
\ |
|
|||||||||
V\ |
^ \ |
кансий |
в |
кристалле |
и, |
|||||
\ |
|
следовательно, |
|
к |
росту |
|||||
Vч\ |
^ |
•коэффициентов |
диффузии |
|||||||
|
\ |
примесей. |
Отмечалось |
|||||||
|
\ \ |
увеличение |
коэфф ициен- |
|||||||
|
\ |
тов |
диффузии бора и фос |
|||||||
|
\ |
|||||||||
|
фора при |
их |
|
больших |
||||||
|
\\ |
|
||||||||
|
концентрациях |
в |
кремнии |
|||||||
|
\ |
и |
связь |
этого |
увеличения |
|||||
|
\\ |
с |
появлением дислокаций |
|||||||
|
\ |
и |
ростом числа |
вакансий |
||||||
|
\ |
\1[Л. 4-8—4-10]. Когда кон
|
|
|
|
\ |
центрация |
примесей в по |
||||
|
|
|
|
\ |
||||||
|
|
|
|
лупроводнике |
становится |
|||||
0 |
1 |
1 |
3 |
инн |
||||||
Рис. 4-10. |
Влияние |
образования |
особенно |
высокой и |
при |
|||||
ближается |
к |
пределу ра |
||||||||
ионных пар |
на коэффициент диф |
|||||||||
створимости, |
взаимодей |
|||||||||
|
|
фузии. |
|
|
||||||
р а с п р е д е л е н ие |
|
по закону |
ствие структурных дефек |
|||||||
erfc; |
|
[Л. 4-131. |
расчета из |
тов |
может |
привести |
||||
|
результаты |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
к уменьшению |
числа |
ва |
кансий и к некоторому уменьшению коэффициента диф фузии. Этот процесс происходит заметным образом не однородно и сопровождается экспериментально наблю даемой неравномерной диффузией.
В ряде работ, |
в частности в [Л. 4-9], |
указывается, |
что коэффициент |
диффузии может также |
зависеть от |
наличия кислорода в кремнии, который может |
приводить |
||
к возникновению дополнительных |
дислокаций. |
|
|
Многими исследователями отмечалось, что при диф |
|||
фузии в кремний примесей в случае, когда |
их концен |
||
трация в приповерхностном слое |
высока, |
на |
довольно |
значительной глубине концентрация меняется настолько медленно, что это не может быть объяснено даже рас смотренным увеличением коэффициента диффузии з«.
148
счет роста плотности вакансий. Можно считать, что сравнительно плоский участок на кривой распределения примесей вызывается одной из двух причин. Часто диффузия осуществляется в пластины кремния, с по верхности которых не полностью удален нарушенный слой. В этом случае приповерхностный участок может содержать не только дислокации, но и более серьезные дефекты. Диффузия может идти в нарушенной области настолько быстро, что концентрация вводимой примеси почти не будет спадать, и только вне границ этой обла сти концентрация примеси будет изменяться по закону, близкому к одному из рассмотренных [Л. 4-11]. (При на личии у поверхности нарушенного слоя подобные откло нения могут, вероятно, иметь место и при диффузии с не очень высокой поверхностной концентрацией.) Другая причина аномального распределения примесей у поверх ности кристалла в случае диффузии с высокой поверх ностной концентрацией связана, возможно, с тем, что при высоких концентрациях примеси, помимо диффузии примесей вглубь от поверхности, в связи с образовани ем большого числа дислокаций происходят также диф фузия примесей параллельно поверхности и собирание примесей на дислокациях, где они могут находиться в электрически неактивном состоянии. Поэтому при опре делении распределения примесей электрофизическими методами вблизи от поверхности, где возникает много дислокаций, может наблюдаться плоский участок. Эта модель получила четкое подтверждение при сравнении •распределений примесей, полученных электрофизически ми методами, улавливающими только количество элек трически активных примесей, и радиоактивационными методами, позволяющими определить, как распределено все количество примесей, вводимых в образец.
Мы рассмотрели несколько причин, вызывающих из менение распределений примеси по сравнению с расчет ными, причем эти изменения так или иначе были связа ны с непостоянством коэффициента диффузии. В целом ряде случаев расчет распределения примесей, получен ного в результате диффузии, затрудняется и тогда, ког да коэффициент диффузии может считаться постоянной величиной. Это происходит, если не имеется возможно сти точно сформулировать граничные условия в про цессе диффузии. Особенно важное место в планарной технологии занимает случай, когда одновременно про-
149
водятся диффузия примеси в полупроводник и его тер мическое окисление.
При создании планарных структур очень часто используется так называемый метод двухетадийной диф фузии. Метод заключается в том, что вначале в полу проводник вводится определенное количество примеси путем диффузии в условиях постоянной (обычно высо кой) концентрации на поверхности. При этом глубина области, в которую вводится примесь, обычно бывает очень небольшой, порядка нескольких десятых долей микрона. Затем источник примесей, вводимых в крем ний, удаляется, и кристалл подвергается повторной тер мообработке, при которой примеси, введенные при пер вой стадии диффузии, перераспределяются, так что их поверхностная концентрация снижается, а глубина про никновения в кремний возрастает. Если отношение глу бин диффузии после второй и первой стадий достаточно велико (под отношением глубин диффузии в данном слу чае можно понимать отношение глубин залегания р-п переходов, если диффузия ведется в полупроводник, сла болегированный примесью противоположного знака) и если отсутствует отток примесей через поверхность образца в наружную область, то можно считать, что в процессе второй стадии имеет место диффузия из «бес конечно тонкого» поверхностного источника и распреде ление примесей задается соотношением (4-15). Величина Q, входящая в (4-15) и равная количеству примесей, введенному на 1 см2 поверхности образца, определяется из условий первой стадии диффузии. Если можно счи тать, что при первой стадии коэффициент диффузии по
стоянен |
и |
равен, скажем, |
DL, |
а поверхностная |
концен- |
|
|
|
|
оо |
N (x)dx: |
трация |
равна #о, то Q можно определить как|* |
||||
со |
|
со |
|
о |
|
|
|
|
|
||
^N(x)dx |
= N0^rSC-^==dx==2y-^N0, |
(4-35) |
|||
о |
|
о |
1 |
1 |
|
где ti — время первой стадии диффузии. Если глубина после первой стадии диффузии при этих условиях не слишком мала, то можно приближенно заменить рас пределение примесей после первой стадии диффузии гауссовым с той же поверхностной концентрацией N0 и с Q, определяемым «из (4-35). После второй стадии диф-