![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Мазель Е.З. Планарная технология кремниевых приборов
.pdfУчитывая условие совместного изучения экспониро ванного и неэкспонированного участков слоя резиста, можно выделить четыре основные зависимости, харак теризующие достаточно полно процесс фотолитографии.
Рис. 5-9. Основные зависимости, описывающие процесс фотолитографии на позитивных резистах.
При этом предполагается, что для фотолитографии ис пользуются фоторезист и подложка с фиксированными свойствами.
Для экспонированного участка снимают две зависи мости (рис. 5-9):
зависимость между режимом экспонирования и тол
щиной слоя |
резиста: |
|
|
|
^>=ф(Л-с) при £o = const и |
^np = const, |
|||
где Ео — освещенность; |
U, tnp — время |
экспонирования |
||
и проявления; |
|
|
|
|
зависимость между |
режимами |
экспонирования и |
||
проявления, |
обеспечивающую точную |
передачу разме- |
||
212 |
|
|
|
|
ров при допустимой плотности дефектов:
^ п р п р и |
/7=1 ; рН, 7'irp = const; Я<Я Д 0 П , |
где Тпр, рН — температура и рН проявителя. |
|
Для неэкспонированного участка также снимают две |
|
зависимости: |
|
зависимость между плотностью проколов и толщиной |
|
слоя фоторезиста |
при оптимальном режиме проявления: |
А,=1р(Л0) при рН, Гпр=const; 4р —*опт', зависимость между плотностью проколов и време
нем проявления при оптимальном режиме экспониро вания:
'X=%(tnp) |
при /zc = const; |
рН, 7, n p =const; |
t0=tOm. |
||
Все четыре зависимости |
тесно связаны между |
собой, |
|||
и изменения |
в одной из них должны |
учитываться |
ком |
||
пенсирующими изменениями в другой |
или |
других. |
На эту картину взаимосвязей накладываются неко торые ограничения, определяющие рабочие диапазоны. Толщина слоя, например, ограничивается с минималь ной стороны допустимой плотностью дефектов, с мак симальной— возможностью получения малых размеров элементов. Определить, какой минимальный размер элемента «мпп воспроизведется на слое фоторезиста данной толщины, довольно трудно, поскольку передача малых изображений зависит от многих факторов; при ближенно можно считать, что hc^. (0,2ч-0,3) «мин-
Время проявления при заданных рН и температуре проявителя ограничивается допустимой плотностью воз никающих на неэкспонированном участке проколов, ко торая в свою очередь связана с критической площадью прибора. Вопросы передачи малых размеров и влияния дефектов рассмотрим подробнее в § 5-5. Определив кон кретные граничные условия, можно выбрать рабочие режимы по зависимостям на рис. 5-9.
Рассмотрим подробнее характер этих зависимостей. Процесс экспонирования определяется актиничным по глощением света. Используя выражение (5-16), можно показать, что усредненное время экспонирования при постоянной освещенности равно:
= W (1 - n) = &=^h. |
(5-22) |
213
Мы видим, что увеличение толщины слоя треоует прямо пропорционального увеличения времени экспони рования при постоянной освещенности. Если освещен ность достаточно велика, зависимость времени экспони рования от толщины слоя, как было отмечено в предыду щем параграфе, становится менее выраженной.
Из выражения (5-22) можно найти также связь между временами экспонирования и проявления, если
вспомнить, что |
(1—п)—это доля |
молекул |
|
ИХД, разло |
|||||||
жившихся |
до инденкарбоновой |
кислоты, т. е. (Со—Ct) — |
|||||||||
= Ссоон- |
Считая |
упрощенно, |
что |
скорость |
проявления |
||||||
зависит от концентрации |
молекул |
кислоты |
|
Ссоои |
и гид- |
||||||
рокснльных ионов в проявителе, запишем: |
|
|
|
||||||||
|
Va^^^KnV[COHr[CCOOH]. |
|
|
|
|
|
(5-23) |
||||
Подставляя |
из (5-22) |
разность |
(С( ) —С( ) вместо |
Ссоои |
|||||||
в это выражение, |
получаем: |
|
|
|
|
|
|
||||
/ |
-f(t |
) |
- |
*• - |
|
|
|
1 |
|
(5-24) |
|
'пр — / ^ з) - |
упр |
( С о н |
) т ? е £ |
о |
,о |
• |
|
||||
Выполняя соотношение (5-24), |
мы, |
очевидно, |
долж |
||||||||
ны обеспечить |
наиболее |
точную передачу |
изображения, |
поскольку проявителем растворяются только разрушен ные светом области. На рис. 5-10 показаны взятые из работы [Л. 5-11] экспериментальные зависимости между временами экспонирования и проявления, обеспечиваю щими точную передачу изображения. Пунктирной кри вой на рисунке обозначено решение уравнения (5-24), хорошо совпадающее с экспериментальным.
В течение времени, требуемого для растворения экс понированных участков, соседние неэкспонированные подвергаются действию щелочного проявителя с опре деленным рН и при определенной температуре. Примем, что процесс воздействия проявителя на резист опреде ляется химическими реакциями растворения, но не диффузионными явлениями. Это ограничение не слиш ком влияет на общность рассуждений, так как оно не выдерживается только для проявителей, содержащих глицерин, и в случае проявления субмикронных изо бражений.
Примем далее, что в слое фоторезиста существуют локальные «потенциальные» дефекты, которые при соот-
214
ветствуюЩих условиях могут превратиться в физиче ские, например при проявлении потенциальный дефект превращается в прокол. Потенциальные дефекты раз делим на два типа: механические включения (пылинки, грязь и т. д.) и физико-химические несовершенства: включения чистой смолы, остатки сульфохлорида или
сульфокислоты, участки |
ре |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
зиста |
с |
разложившимися |
30 |
|
|
|
|
|
|
||||||
молекулами НХД. |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|||||
Будем |
считать, |
|
что |
ос- , |
|
|
|
|
|
|
|
||||
иовным |
видом дефектов |
яв- |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
ляются |
|
|
|
|
|
|
|
5J |
|
|
|
|
|
|
|
физико-химические g |
2о |
|
|
|
|
|
|
||||||||
несовершенства. |
|
Скорость |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
растворения |
таких |
|
несовер |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
шенств в проявителе, как | |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
было показано в предыду- £ |
да |
|
|
|
|
|
|
||||||||
щем параграфе, на два-три § |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
порядка выше, чем у неэкс- Н |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
понированиого резиста. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Протяженность самих фи |
|
|
ю |
го |
зо |
w |
|
||||||||
зико-химических |
|
дефектов, |
|
|
|
||||||||||
вероятно, |
невелика: |
0,1 — |
|
Время прояВяенщс |
|
||||||||||
0,2 мкм. Однако вокруг де |
Рис. |
5-10. |
Зависимость между |
||||||||||||
фектов существует некоторая |
временами |
экспонирования |
и |
||||||||||||
переходная |
область, |
в |
кото- |
проявления, |
обеспечивающими |
||||||||||
рой скорость |
травления |
ме |
точную |
передачу размеров изо |
|||||||||||
бражения [Л. |
5-11]. |
Пунктир |
|||||||||||||
няется, |
спадая до |
|
скорости, |
ной |
линией |
обозначена зависи |
|||||||||
характерной |
для |
окружаю |
|
|
мость |
(5-24). |
|
||||||||
щего резиста; за |
счет |
этого |
/ и |
3 — области |
неустойчивых |
ре |
|||||||||
растут |
эффективные |
разме |
жимов; |
2 — область |
оптимальных |
||||||||||
|
|
|
режимов . |
|
|
ры потенциальных дефектов.
Кроме того, мелкие дефекты могут образовывать слу чайным образом цепочки; 'Вероятность этого события можно определить. В результате действия этих двух причин реальные размеры потенциальных дефектов ока зываются соизмеримыми с толщиной слоя фоторезиста.
Реальные размеры потенциальных дефектов, очевид но, распределены случайным образом с некоторой плот ностью распределения ё"(/п .д). Можно принять, что ве роятность нахождения потенциального дефекта с разме ром /п.д описывается уравнением Пуассона (рис. 5-11):
ехр (—а),
215
где а — параметр распределения; приближенно а равно среднему размеру дефектов. Плотность потенциальных дефектов будет равна:
dl.
Рассмотрим теперь возможность превращения по тенциального дефекта в физический. В показанном на
|
|
|
|
рис. 5-12 |
слое |
резиста |
выделе |
|||||||
|
|
|
|
ны три отрезка: область экс |
||||||||||
|
|
|
|
понированного резиста |
J с дли |
|||||||||
|
|
|
|
ной li — hc |
и |
скоростью |
раст |
|||||||
|
|
|
|
ворения в проявителе W, по |
||||||||||
|
|
|
|
тенциальные |
дефекты |
или |
их |
|||||||
|
|
|
|
комбинации 2 с длиной |
/2='л.д |
|||||||||
(t-m)ht |
|
|
и скоростью |
растворения |
Vz, |
|||||||||
|
|
область |
|
оставшегося слоя |
не |
|||||||||
Рис. 5-11. К |
расчету |
зави |
экспонированного |
резиста |
3 |
|||||||||
с длиной /3 и скоростью |
раст |
|||||||||||||
симости плотности |
дефек |
|||||||||||||
тов от толщины слоя и вре |
ворения Уз- |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
мени проявления. |
|
Можно записать: |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
Мы видим, что k=hc |
|
= h + |
||||||||
|
|
|
|
+ /3 . Поскольку |
скорость |
раст |
||||||||
|
v ' s ' s |
/л |
|
ворения |
|
потенциальных |
|
дефек |
||||||
|
|
тов 1/2 |
|
много |
больше, |
чем |
V i |
|||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
и Vs, можно считать, что в фи |
||||||||||
Рис. 5-12. Схематическое |
зические |
дефекты |
превратятся |
|||||||||||
только |
те |
потенциальные |
де |
|||||||||||
изображение |
дефектов |
в |
||||||||||||
слое позитивного резиста. |
фекты, |
размер |
которых |
равен |
||||||||||
|
|
|
|
или превышает |
разность |
меж |
||||||||
ду толщиной слоя и длиной области |
неэкспонированного |
|||||||||||||
резиста, успевающей |
раствориться |
за время |
проявления: |
|||||||||||
|
|
|
Г |
= А С - / , . |
|
|
|
|
|
|
(5-25) |
|||
Отсюда |
следует: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
( / г с - Г я ) У 3 = /гсУ1;
Г* = A 0 ' ( 1 - V , / V 1 ) = A C ( I - т).
Таким образом, упрощенно можно считать, что в фи зические дефекты превратятся потенциальные дефекты с размерами, большими чем /г 0 (1 — т). На рис. 5-11
216
показано в виде заштрихованной области, какие потен циальные дефекты станут физическими. Плотность физических дефектов Лф.д будет зависеть от размеров и плотности потенциальных дефектов, толщины слоя и соотношения скоростей растворения неэкспонированного и экспонированного резиста:
со |
|
^•Ф.л:=:^п.д j " |
Р ('и.д' c£)dl. |
Нас, очевидно, должны интересовать крупные потен циальные дефекты, именно они вероятнее «сего пере ходят в физические; поэтому можно ограничиться пра вой частью распределения и аппроксимировать ее функ цией вида А ехр(—Щ. Тогда
X—W(hc) = |
f |
P(ln.R; a)dl = |
|
( 1 - ш ) |
л с |
оо |
|
|
= Л, |
J е х р ( - / г / 1 1 . д ) с ? ; = = Л 2 е ч р [ - / г ( 1 - т ) / г с ] . |
(5-26) |
( 1 - « ' ) Л с |
|
|
Для ТОГО чтобы найти зависимость Я . =|(4р), обра |
||
тимся |
вновь к критерию превращения потенциальных |
|
дефектов в физические, т. е. к выражению (5-25), |
и за |
|
пишем его в виде |
|
Считая, что V3 = const, определим плотность физиче ских дефектов аналогично тому, как это было сделано:
|
оо |
|
Я = 6(*пр)=А |
f ехр(—й/п .д)Л |
= |
= 44 exp[fe(VAP -Ac)]. |
(5-27) |
Мы видим, что плотность дефектов должна экспо ненциально расти с увеличением времени травления. Конечно, выражение (5-27) справедливо в ограничен ных пределах. При больших временах выявятся все де фекты и зависимость перейдет в насыщение, как пока зано на рис. 5-9. Пунктирной линией обозначена область, в которой начинается процесс разрушения слоя в про явителе.
Выбор рабочих режимов по зависимостям на рис. 5-9 производится следующим образом. Для определенной
217
толщины слоя резиста находят времена экспонирования и проявления, обеспечивающие точную передачу разме ров (методика подбора описана в § 5-4). Контролируя после проявления плотность дефектов, убеждаются, лежит ли она ниже допустимой. Если это условие не выполнено, пользуясь зависимостями на рис. 5-9, нахо дят новую, большую толщину слоя и для нее — режимы экспонирования и проявления. Заметим, что при таком подборе режимов в качестве основного критерия созна тельно использована плотность дефектов, не превышаю щая допустимую.
5-4. ПРАКТИЧЕСКОЕ ОСУЩЕСТВЛЕНИЕ
ФО Т О Л И Т О Г Р А Ф И Ч Е С К О Г О П Р О Ц Е С С А
Внастоящее время, как уже отмечалось, в производ стве полупроводниковых приборов наиболее широко используется метод оптической контактной фотолито графии. Метод этот постоянно совершенствуется и улуч-
Фоторезист Комплект Фотошаблонов
Нанесение] |
Первая |
Экспони |
Проявле |
Вторая |
Травле |
Удаление] |
рюяфо.чю-^ |
сушка |
рование |
ние изо |
ние под |
||
резиста |
слоя |
и совме |
бражения |
сушка |
ложки |
резиста |
I |
|
щение |
X |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Обработ- |
|
|
Проявитель |
Травитель |
|
|
ка под |
|
|
|
|||
ложки |
|
|
|
|
|
|
шдлохска |
|
|
|
|
|
|
Рис. 5-13. Типичная |
схема осуществления |
процесса |
фотолитографии |
|||
|
|
в планарной технологии. |
|
|
шается, однако ни суть его, ни последовательность опе раций особенно не изменились. На рис. 5-13 показана типичная схема осуществления фотолитографического процесса. Рассмотрим основные операции, причем нач
нем с |
используемых в фотолитографии материалов. |
К ним |
относятся фоторезисты, фотошаблоны (которые |
чаще причисляют к инструментам для обработки слоя фоторезиста), полупроводниковые подложки и химиче ские реактивы.
В отечественной практике повсеместно применяют позитивные фоторезисты на основе нафтохинондиазидов.
218
Эти резисты Ёытеснили Негативные фоторезисты, хотя химическая промышленность выпускает оба типа резистов. Объясняется подобное явление тем, что отечест венные негативные резисты уступают позитивным по разрешающей способности. В какой-то мере это связано с принципиальными особенностями негативных фото резистов. У резистов на основе высокомолекулярных каучуков длина молекулы может достигать 0,2 мкм, за счет чего ограничивается возможность получения микронных и субмикронных изображений. Далее, про цесс проявления негативных резистов основан не на
химическом взаимодействии, |
как в случае позитивных, |
а на набухании и растворении |
неэкспонированных участ |
ков в органических составах. При этом экспонирован ные участки также набухают и изменяют свои размеры.
Многое, однако, зависит не от принципиальных огра ничений, а от качества выпускаемых резистов. В этом нас убеждает тот факт, что за рубежом в полупровод никовом производстве наряду с позитивными широко используются и негативные фоторезисты. Для фотолито графии пленарных приборов желательно применять оба типа фоторезистов; выгоды такого совместного исполь
зования мы |
рассмотрим далее, |
когда коснемся вопроса |
о дефектах |
и критических областях прибора. |
|
Отечественные позитивные |
фоторезисты изготавли |
вают на основе эфиров нафтохинондиазида и какоголибо полимера: бисфенола, новолака или галоидированного новолака. Галоидированными являются, например, продукты № 83 и 7. Введение через молекулу новолака функциональных галоидных групп улучшает кислотостойкость фоторезиста. Если ввести в эфир эпоксидную
группу, |
можно |
резко |
повысить |
щелочестойкость |
ре |
||
зиста. |
Такой |
резист |
проявляют |
сильным |
щелочным |
||
проявителем |
(50 |
мл |
5%-ного Na3 P04-12H2 0 |
и 8 |
мл |
8%-ного NaOH), сочетая эту операцию с травлением алюминиевой подложки [Л. 5-12]. Были попытки [Л. 5-13] повысить щелочестойкость резиста, применяя в эфире вместо новолака смолы с большими углеводородными радикалами; например, замена новолака на дифенилоксиднофенольную смолу позволяет проявлять в 7%-ном
растворе |
КОН вместо обычного |
0,3—0,5%-ного. |
Однако |
у таких |
щелочестойких резистов |
разрешающая |
способ |
ность ниже, чем у резистов на основе эфиров с ново лаком.
219
В качестве полимерной составляющей к светочувст
вительным |
продуктам |
добавляют новолачиую смолу |
№ 18 или |
новолачиую |
смолу с резольной смолой, как |
в фоторезисте ФП-РН-7. Готовые фоторезисты носят марки ФП-383, ФП-330, ФП-307, ФП-327 по номерам светочувствительных продуктов. В работе (Л. 5-7] отме чается, что резольная смола взаимодействует с раство рами щелочей значительно медленнее, чем новолачиая, причем абсолютные скорости растворения зависят от партии смолы и от режима первой сушки слоя (для новолачной смолы последнее не наблюдалось). Оче
видно, |
что эти особенности надо |
учитывать при работе |
с резистами, содержащими резольную смолу. |
||
Немаловажную роль играют растворители, исполь |
||
зуемые |
в готовых фоторезистах. |
Максимальная пре |
дельная концентрация большинства светочувствитель ных продуктов достигается в дноксане и диметплформамиде (Л. 5-7, 5-14]; хорошими растворителями являются также метилэтилкетон и этилцеллозольв. Новолач иая смола растворяется легко в широком наборе растворителей, причем наибольшая концентрация дости гается в метилэтилкетоне и ацетоне. Правильный выбор растворителя должен обеспечить хорошее смачивание резистами подложек всех типов, используемых в пла нарной технологии: термическом и пиролитическом окис лах, примесно-силикатных стеклах, алюминии, хроме. Смачивание зависит в первом приближении от свойств поверхности подложек и поверхностного натяжения ре
зиста. У |
растворов новолачной |
смолы |
поверхностное |
натяжение |
велико — 66 эрг/см2. |
Этому |
соответствуют |
большие углы смачивания подложек растворами смолы в метилэтилкетоне и диметилформамиде: для всех под ложек они составляют от 3 до 15°. Исключение состав ляет хорошее смачивание поверхности хрома раствором смолы в метилэтилкетоне.
Для растворов НХД характерны меньшие, чем для смолы, величины поверхностного натяжения, например для продукта № 7 40 эрг/см2 [Л. 5-15]. Наилучшее смачивание подложек достигается при растворении про дуктов в метилэтилкетоне. Для таких растворов вели чины углов смачивания менее 1°, т. е. такие же, как и для чистого растворителя. Этот факт указывает на сильное взаимодействие молекул НХД с поверхностны ми атомами подложек. Смачивание подложек готовым
220
фоторезистом |
и адгезия слоя к подложке, очевидно, |
в большой |
степени обеспечиваются взаимодействием |
именно молекул определенного типа НХД. Так, в ра боте (Л. 5-7] рекомендуется для фотолитографии на алюминии использовать фоторезист на основе продукта № 27, растворенного в метилэтилкетоне. Углы смачива
ния алюминия |
этим резистом менее |
1°, в |
то |
время как |
у резистов на |
основе продуктов № |
83 и |
7 |
они лежат |
в пределах от 2,5 до 27°. Для фотолитографии на при-
месно-силикатных стеклах более подходит |
фоторезист |
ФП-РН-7; у растворов продукта № 7 углы |
смачивания |
поверхности фосфорно-силикатного стекла |
менее 1°. |
Одним из лучших растворителей, очевидно, является метилэтилкетон.
В готовых позитивных фоторезистах могут присутст вовать примеси, отрицательно влияющее на качество процесса фотолитографии. Так, недостаточная очистка светочувствительного компонента от исходных или про межуточных продуктов синтеза, таких, как 1,2-нафто- хинондназидсульфохлорид или соответствующая сульфокислота, приводит, как показано в работе [Л. 5-6] на примере резиста ФП-383, к возникновению дефектов в слое фоторезиста. Содержание сульфохлорида в фото резисте искусственно менялось в пределах от 0,008 до 0,15 вес. %, и соответственно плотность проколов уве
личивалась |
в 4 |
раза. Центрифугирование фоторезиста |
при 6 000 |
об/мин |
в течение 4 ч позволяет устранить |
сульфохлорид и получить слои без проколов. При хра нении фоторезиста с примесью сульфохлорида плот ность проколов заметно возрастает, очевидно, из-за того, что сульфохлорид гидролизуется до сульфокислоты, которая в большей степени склонна к кристаллизации в слое резиста. Центрифугирование такого резиста сни жает плотность проколов примерно вдвое, но полностью избавиться от них не позволяет.
Негативные отечественные фоторезисты представле ны составами ФН-ЗТ, ФН-5Т на основе поливинилциныамата и ФН-11, ФН-11К на основе каучука, очувствленного бисазидом. Светочувствительность негативных резистов немногим отличается от светочувствительных позитивных. Критерием светочувствительности у нега тивных резистов служит полнота сшивания слоя под действием излучения. Операции экспонирования и про явления при работе с негативными резистами менее
221