Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Мазель Е.З. Планарная технология кремниевых приборов

.pdf
Скачиваний:
19
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.28 Mб
Скачать

Учитывая условие совместного изучения экспониро­ ванного и неэкспонированного участков слоя резиста, можно выделить четыре основные зависимости, харак­ теризующие достаточно полно процесс фотолитографии.

Рис. 5-9. Основные зависимости, описывающие процесс фотолитографии на позитивных резистах.

При этом предполагается, что для фотолитографии ис­ пользуются фоторезист и подложка с фиксированными свойствами.

Для экспонированного участка снимают две зависи­ мости (рис. 5-9):

зависимость между режимом экспонирования и тол­

щиной слоя

резиста:

 

 

 

^>=ф(Л-с) при £o = const и

^np = const,

где Ео — освещенность;

U, tnp — время

экспонирования

и проявления;

 

 

 

зависимость между

режимами

экспонирования и

проявления,

обеспечивающую точную

передачу разме-

212

 

 

 

 

ров при допустимой плотности дефектов:

^ п р п р и

/7=1 ; рН, 7'irp = const; Я<Я Д 0 П ,

где Тпр, рН — температура и рН проявителя.

Для неэкспонированного участка также снимают две

зависимости:

 

зависимость между плотностью проколов и толщиной

слоя фоторезиста

при оптимальном режиме проявления:

А,=1р(Л0) при рН, Гпр=const; 4р —*опт', зависимость между плотностью проколов и време­

нем проявления при оптимальном режиме экспониро­ вания:

'X=%(tnp)

при /zc = const;

рН, 7, n p =const;

t0=tOm.

Все четыре зависимости

тесно связаны между

собой,

и изменения

в одной из них должны

учитываться

ком­

пенсирующими изменениями в другой

или

других.

На эту картину взаимосвязей накладываются неко­ торые ограничения, определяющие рабочие диапазоны. Толщина слоя, например, ограничивается с минималь­ ной стороны допустимой плотностью дефектов, с мак­ симальной— возможностью получения малых размеров элементов. Определить, какой минимальный размер элемента «мпп воспроизведется на слое фоторезиста данной толщины, довольно трудно, поскольку передача малых изображений зависит от многих факторов; при­ ближенно можно считать, что hc^. (0,2ч-0,3) «мин-

Время проявления при заданных рН и температуре проявителя ограничивается допустимой плотностью воз­ никающих на неэкспонированном участке проколов, ко­ торая в свою очередь связана с критической площадью прибора. Вопросы передачи малых размеров и влияния дефектов рассмотрим подробнее в § 5-5. Определив кон­ кретные граничные условия, можно выбрать рабочие режимы по зависимостям на рис. 5-9.

Рассмотрим подробнее характер этих зависимостей. Процесс экспонирования определяется актиничным по­ глощением света. Используя выражение (5-16), можно показать, что усредненное время экспонирования при постоянной освещенности равно:

= W (1 - n) = &=^h.

(5-22)

213

Мы видим, что увеличение толщины слоя треоует прямо пропорционального увеличения времени экспони­ рования при постоянной освещенности. Если освещен­ ность достаточно велика, зависимость времени экспони­ рования от толщины слоя, как было отмечено в предыду­ щем параграфе, становится менее выраженной.

Из выражения (5-22) можно найти также связь между временами экспонирования и проявления, если

вспомнить, что

(1п)—это доля

молекул

 

ИХД, разло­

жившихся

до инденкарбоновой

кислоты, т. е. (Со—Ct)

= Ссоон-

Считая

упрощенно,

что

скорость

проявления

зависит от концентрации

молекул

кислоты

 

Ссоои

и гид-

рокснльных ионов в проявителе, запишем:

 

 

 

 

Va^^^KnV[COHr[CCOOH].

 

 

 

 

 

(5-23)

Подставляя

из (5-22)

разность

( ) —С( ) вместо

Ссоои

в это выражение,

получаем:

 

 

 

 

 

 

/

-f(t

)

-

*• -

 

 

 

1

 

(5-24)

'пр — / ^ з) -

упр

( С о н

) т ? е £

о

,о

 

Выполняя соотношение (5-24),

мы,

очевидно,

долж­

ны обеспечить

наиболее

точную передачу

изображения,

поскольку проявителем растворяются только разрушен­ ные светом области. На рис. 5-10 показаны взятые из работы [Л. 5-11] экспериментальные зависимости между временами экспонирования и проявления, обеспечиваю­ щими точную передачу изображения. Пунктирной кри­ вой на рисунке обозначено решение уравнения (5-24), хорошо совпадающее с экспериментальным.

В течение времени, требуемого для растворения экс­ понированных участков, соседние неэкспонированные подвергаются действию щелочного проявителя с опре­ деленным рН и при определенной температуре. Примем, что процесс воздействия проявителя на резист опреде­ ляется химическими реакциями растворения, но не диффузионными явлениями. Это ограничение не слиш­ ком влияет на общность рассуждений, так как оно не выдерживается только для проявителей, содержащих глицерин, и в случае проявления субмикронных изо­ бражений.

Примем далее, что в слое фоторезиста существуют локальные «потенциальные» дефекты, которые при соот-

214

ветствуюЩих условиях могут превратиться в физиче­ ские, например при проявлении потенциальный дефект превращается в прокол. Потенциальные дефекты раз­ делим на два типа: механические включения (пылинки, грязь и т. д.) и физико-химические несовершенства: включения чистой смолы, остатки сульфохлорида или

сульфокислоты, участки

ре­

 

 

 

 

 

 

 

зиста

с

разложившимися

30

 

 

 

 

 

 

молекулами НХД.

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

Будем

считать,

 

что

ос- ,

 

 

 

 

 

 

 

иовным

видом дефектов

яв-

 

 

 

 

 

 

 

ляются

 

 

 

 

 

 

 

5J

 

 

 

 

 

 

физико-химические g

2о

 

 

 

 

 

 

несовершенства.

 

Скорость

 

 

 

 

 

 

 

растворения

таких

 

несовер

 

 

 

 

 

 

 

шенств в проявителе, как |

 

 

 

 

 

 

 

было показано в предыду- £

да

 

 

 

 

 

 

щем параграфе, на два-три §

 

 

 

 

 

 

 

порядка выше, чем у неэкс- Н

 

 

 

 

 

 

 

понированиого резиста.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Протяженность самих фи­

 

 

ю

го

зо

w

 

зико-химических

 

дефектов,

 

 

 

вероятно,

невелика:

0,1 —

 

Время прояВяенщс

 

0,2 мкм. Однако вокруг де­

Рис.

5-10.

Зависимость между

фектов существует некоторая

временами

экспонирования

и

переходная

область,

в

кото-

проявления,

обеспечивающими

рой скорость

травления

ме­

точную

передачу размеров изо­

бражения [Л.

5-11].

Пунктир­

няется,

спадая до

 

скорости,

ной

линией

обозначена зависи­

характерной

для

окружаю­

 

 

мость

(5-24).

 

щего резиста; за

счет

этого

/ и

3 — области

неустойчивых

ре­

растут

эффективные

разме­

жимов;

2 — область

оптимальных

 

 

 

режимов .

 

 

ры потенциальных дефектов.

Кроме того, мелкие дефекты могут образовывать слу­ чайным образом цепочки; 'Вероятность этого события можно определить. В результате действия этих двух причин реальные размеры потенциальных дефектов ока­ зываются соизмеримыми с толщиной слоя фоторезиста.

Реальные размеры потенциальных дефектов, очевид­ но, распределены случайным образом с некоторой плот­ ностью распределения ё"(/п .д). Можно принять, что ве­ роятность нахождения потенциального дефекта с разме­ ром /п.д описывается уравнением Пуассона (рис. 5-11):

ехр (—а),

215

где а — параметр распределения; приближенно а равно среднему размеру дефектов. Плотность потенциальных дефектов будет равна:

dl.

Рассмотрим теперь возможность превращения по­ тенциального дефекта в физический. В показанном на

 

 

 

 

рис. 5-12

слое

резиста

выделе­

 

 

 

 

ны три отрезка: область экс­

 

 

 

 

понированного резиста

J с дли­

 

 

 

 

ной li — hc

и

скоростью

раст­

 

 

 

 

ворения в проявителе W, по­

 

 

 

 

тенциальные

дефекты

или

их

 

 

 

 

комбинации 2 с длиной

/2='л.д

(t-m)ht

 

 

и скоростью

растворения

Vz,

 

 

область

 

оставшегося слоя

не­

Рис. 5-11. К

расчету

зави­

экспонированного

резиста

3

с длиной /3 и скоростью

раст­

симости плотности

дефек­

тов от толщины слоя и вре­

ворения Уз-

 

 

 

 

 

 

 

мени проявления.

 

Можно записать:

 

 

 

 

 

 

 

Мы видим, что k=hc

 

= h +

 

 

 

 

+ /3 . Поскольку

скорость

раст­

 

v ' s ' s

 

ворения

 

потенциальных

 

дефек­

 

 

тов 1/2

 

много

больше,

чем

V i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и Vs, можно считать, что в фи­

Рис. 5-12. Схематическое

зические

дефекты

превратятся

только

те

потенциальные

де­

изображение

дефектов

в

слое позитивного резиста.

фекты,

размер

которых

равен

 

 

 

 

или превышает

разность

меж­

ду толщиной слоя и длиной области

неэкспонированного

резиста, успевающей

раствориться

за время

проявления:

 

 

 

Г

= А С - / , .

 

 

 

 

 

 

(5-25)

Отсюда

следует:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( / г с - Г я ) У 3 = /гсУ1;

Г* = A 0 ' ( 1 - V , / V 1 ) = A C ( I - т).

Таким образом, упрощенно можно считать, что в фи­ зические дефекты превратятся потенциальные дефекты с размерами, большими чем /г 0 (1 — т). На рис. 5-11

216

показано в виде заштрихованной области, какие потен­ циальные дефекты станут физическими. Плотность физических дефектов Лф.д будет зависеть от размеров и плотности потенциальных дефектов, толщины слоя и соотношения скоростей растворения неэкспонированного и экспонированного резиста:

со

 

^•Ф.л:=:^п.д j "

Р ('и.д' c£)dl.

Нас, очевидно, должны интересовать крупные потен­ циальные дефекты, именно они вероятнее «сего пере­ ходят в физические; поэтому можно ограничиться пра­ вой частью распределения и аппроксимировать ее функ­ цией вида А ехр(—Щ. Тогда

X—W(hc) =

f

P(ln.R; a)dl =

 

( 1 - ш )

л с

оо

 

 

= Л,

J е х р ( - / г / 1 1 . д ) с ? ; = = Л 2 е ч р [ - / г ( 1 - т ) / г с ] .

(5-26)

( 1 - « ' ) Л с

 

Для ТОГО чтобы найти зависимость Я . =|(4р), обра­

тимся

вновь к критерию превращения потенциальных

дефектов в физические, т. е. к выражению (5-25),

и за­

пишем его в виде

 

Считая, что V3 = const, определим плотность физиче­ ских дефектов аналогично тому, как это было сделано:

 

оо

 

Я = 6(*пр)=А

f ехр(—й/п .д)Л

=

= 44 exp[fe(VAP -Ac)].

(5-27)

Мы видим, что плотность дефектов должна экспо­ ненциально расти с увеличением времени травления. Конечно, выражение (5-27) справедливо в ограничен­ ных пределах. При больших временах выявятся все де­ фекты и зависимость перейдет в насыщение, как пока­ зано на рис. 5-9. Пунктирной линией обозначена область, в которой начинается процесс разрушения слоя в про­ явителе.

Выбор рабочих режимов по зависимостям на рис. 5-9 производится следующим образом. Для определенной

217

толщины слоя резиста находят времена экспонирования и проявления, обеспечивающие точную передачу разме­ ров (методика подбора описана в § 5-4). Контролируя после проявления плотность дефектов, убеждаются, лежит ли она ниже допустимой. Если это условие не выполнено, пользуясь зависимостями на рис. 5-9, нахо­ дят новую, большую толщину слоя и для нее — режимы экспонирования и проявления. Заметим, что при таком подборе режимов в качестве основного критерия созна­ тельно использована плотность дефектов, не превышаю­ щая допустимую.

5-4. ПРАКТИЧЕСКОЕ ОСУЩЕСТВЛЕНИЕ

ФО Т О Л И Т О Г Р А Ф И Ч Е С К О Г О П Р О Ц Е С С А

Внастоящее время, как уже отмечалось, в производ­ стве полупроводниковых приборов наиболее широко используется метод оптической контактной фотолито­ графии. Метод этот постоянно совершенствуется и улуч-

Фоторезист Комплект Фотошаблонов

Нанесение]

Первая

Экспони­

Проявле­

Вторая

Травле­

Удаление]

рюяфо.чю-^

сушка

рование

ние изо­

ние под­

резиста

слоя

и совме­

бражения

сушка

ложки

резиста

I

 

щение

X

 

 

 

 

 

 

 

 

Обработ-

 

 

Проявитель

Травитель

 

ка под­

 

 

 

ложки

 

 

 

 

 

 

шдлохска

 

 

 

 

 

 

Рис. 5-13. Типичная

схема осуществления

процесса

фотолитографии

 

 

в планарной технологии.

 

 

шается, однако ни суть его, ни последовательность опе­ раций особенно не изменились. На рис. 5-13 показана типичная схема осуществления фотолитографического процесса. Рассмотрим основные операции, причем нач­

нем с

используемых в фотолитографии материалов.

К ним

относятся фоторезисты, фотошаблоны (которые

чаще причисляют к инструментам для обработки слоя фоторезиста), полупроводниковые подложки и химиче­ ские реактивы.

В отечественной практике повсеместно применяют позитивные фоторезисты на основе нафтохинондиазидов.

218

Эти резисты Ёытеснили Негативные фоторезисты, хотя химическая промышленность выпускает оба типа резистов. Объясняется подобное явление тем, что отечест­ венные негативные резисты уступают позитивным по разрешающей способности. В какой-то мере это связано с принципиальными особенностями негативных фото­ резистов. У резистов на основе высокомолекулярных каучуков длина молекулы может достигать 0,2 мкм, за счет чего ограничивается возможность получения микронных и субмикронных изображений. Далее, про­ цесс проявления негативных резистов основан не на

химическом взаимодействии,

как в случае позитивных,

а на набухании и растворении

неэкспонированных участ­

ков в органических составах. При этом экспонирован­ ные участки также набухают и изменяют свои размеры.

Многое, однако, зависит не от принципиальных огра­ ничений, а от качества выпускаемых резистов. В этом нас убеждает тот факт, что за рубежом в полупровод­ никовом производстве наряду с позитивными широко используются и негативные фоторезисты. Для фотолито­ графии пленарных приборов желательно применять оба типа фоторезистов; выгоды такого совместного исполь­

зования мы

рассмотрим далее,

когда коснемся вопроса

о дефектах

и критических областях прибора.

Отечественные позитивные

фоторезисты изготавли­

вают на основе эфиров нафтохинондиазида и какоголибо полимера: бисфенола, новолака или галоидированного новолака. Галоидированными являются, например, продукты № 83 и 7. Введение через молекулу новолака функциональных галоидных групп улучшает кислотостойкость фоторезиста. Если ввести в эфир эпоксидную

группу,

можно

резко

повысить

щелочестойкость

ре­

зиста.

Такой

резист

проявляют

сильным

щелочным

проявителем

(50

мл

5%-ного Na3 P04-12H2 0

и 8

мл

8%-ного NaOH), сочетая эту операцию с травлением алюминиевой подложки [Л. 5-12]. Были попытки [Л. 5-13] повысить щелочестойкость резиста, применяя в эфире вместо новолака смолы с большими углеводородными радикалами; например, замена новолака на дифенилоксиднофенольную смолу позволяет проявлять в 7%-ном

растворе

КОН вместо обычного

0,3—0,5%-ного.

Однако

у таких

щелочестойких резистов

разрешающая

способ­

ность ниже, чем у резистов на основе эфиров с ново­ лаком.

219

В качестве полимерной составляющей к светочувст­

вительным

продуктам

добавляют новолачиую смолу

№ 18 или

новолачиую

смолу с резольной смолой, как

в фоторезисте ФП-РН-7. Готовые фоторезисты носят марки ФП-383, ФП-330, ФП-307, ФП-327 по номерам светочувствительных продуктов. В работе (Л. 5-7] отме­ чается, что резольная смола взаимодействует с раство­ рами щелочей значительно медленнее, чем новолачиая, причем абсолютные скорости растворения зависят от партии смолы и от режима первой сушки слоя (для новолачной смолы последнее не наблюдалось). Оче­

видно,

что эти особенности надо

учитывать при работе

с резистами, содержащими резольную смолу.

Немаловажную роль играют растворители, исполь­

зуемые

в готовых фоторезистах.

Максимальная пре­

дельная концентрация большинства светочувствитель­ ных продуктов достигается в дноксане и диметплформамиде (Л. 5-7, 5-14]; хорошими растворителями являются также метилэтилкетон и этилцеллозольв. Новолач­ иая смола растворяется легко в широком наборе растворителей, причем наибольшая концентрация дости­ гается в метилэтилкетоне и ацетоне. Правильный выбор растворителя должен обеспечить хорошее смачивание резистами подложек всех типов, используемых в пла­ нарной технологии: термическом и пиролитическом окис­ лах, примесно-силикатных стеклах, алюминии, хроме. Смачивание зависит в первом приближении от свойств поверхности подложек и поверхностного натяжения ре­

зиста. У

растворов новолачной

смолы

поверхностное

натяжение

велико — 66 эрг/см2.

Этому

соответствуют

большие углы смачивания подложек растворами смолы в метилэтилкетоне и диметилформамиде: для всех под­ ложек они составляют от 3 до 15°. Исключение состав­ ляет хорошее смачивание поверхности хрома раствором смолы в метилэтилкетоне.

Для растворов НХД характерны меньшие, чем для смолы, величины поверхностного натяжения, например для продукта № 7 40 эрг/см2 [Л. 5-15]. Наилучшее смачивание подложек достигается при растворении про­ дуктов в метилэтилкетоне. Для таких растворов вели­ чины углов смачивания менее 1°, т. е. такие же, как и для чистого растворителя. Этот факт указывает на сильное взаимодействие молекул НХД с поверхностны­ ми атомами подложек. Смачивание подложек готовым

220

фоторезистом

и адгезия слоя к подложке, очевидно,

в большой

степени обеспечиваются взаимодействием

именно молекул определенного типа НХД. Так, в ра­ боте (Л. 5-7] рекомендуется для фотолитографии на алюминии использовать фоторезист на основе продукта № 27, растворенного в метилэтилкетоне. Углы смачива­

ния алюминия

этим резистом менее

1°, в

то

время как

у резистов на

основе продуктов №

83 и

7

они лежат

в пределах от 2,5 до 27°. Для фотолитографии на при-

месно-силикатных стеклах более подходит

фоторезист

ФП-РН-7; у растворов продукта № 7 углы

смачивания

поверхности фосфорно-силикатного стекла

менее 1°.

Одним из лучших растворителей, очевидно, является метилэтилкетон.

В готовых позитивных фоторезистах могут присутст­ вовать примеси, отрицательно влияющее на качество процесса фотолитографии. Так, недостаточная очистка светочувствительного компонента от исходных или про­ межуточных продуктов синтеза, таких, как 1,2-нафто- хинондназидсульфохлорид или соответствующая сульфокислота, приводит, как показано в работе [Л. 5-6] на примере резиста ФП-383, к возникновению дефектов в слое фоторезиста. Содержание сульфохлорида в фото­ резисте искусственно менялось в пределах от 0,008 до 0,15 вес. %, и соответственно плотность проколов уве­

личивалась

в 4

раза. Центрифугирование фоторезиста

при 6 000

об/мин

в течение 4 ч позволяет устранить

сульфохлорид и получить слои без проколов. При хра­ нении фоторезиста с примесью сульфохлорида плот­ ность проколов заметно возрастает, очевидно, из-за того, что сульфохлорид гидролизуется до сульфокислоты, которая в большей степени склонна к кристаллизации в слое резиста. Центрифугирование такого резиста сни­ жает плотность проколов примерно вдвое, но полностью избавиться от них не позволяет.

Негативные отечественные фоторезисты представле­ ны составами ФН-ЗТ, ФН-5Т на основе поливинилциныамата и ФН-11, ФН-11К на основе каучука, очувствленного бисазидом. Светочувствительность негативных резистов немногим отличается от светочувствительных позитивных. Критерием светочувствительности у нега­ тивных резистов служит полнота сшивания слоя под действием излучения. Операции экспонирования и про­ явления при работе с негативными резистами менее

221

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ