![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Кизель В.А. Отражение света
.pdf128 |
МОЛЕКУЛЯРНАЯ ТЕОРИЯ ОТРАЖЕНИЯ СВЕТА |
[ГЛ. 3 |
значительных ошибок эксперимента: оно мешает в ра боте ОКГ.
При больших мощностях падающей волны (порядка ІО8—ІО10 вт/см2) возникает ряд нелинейных эффектов. Прежде всего вследствие электрострикции и эффекта Керра возникают периодические в пространстве изме нения показателя преломления, а в случае жидкости появляются интенсивные капиллярные волны, что при водит к сильному рассеянию. Происходит также силь ный нагрев поверхности и ряд других явлений. Нели нейные эффекты рассмотрены в § 20.
§ 14. Квантовомеханический расчет
Строгими методами квантовой электродинамики за дача в полном объеме не решалась.
В работе [50] проведен полуклассический расчет с использованием принципа соответствия. В качестве цент ров рассеяния приняты квантовые системы — водородо подобные одноэлектронные атомы (без учета влияния спина), причем учитываются электрически и магнитоди польные и электрически квадрупольный моменты. Фигурирующая в выражении классической электродина мики для поля подобного излучателя плотность тока у рассматривалась как шредингеровская плотность тока в атомной системе. Значение этой плотности вычисля лось методом теории возмущений (для отдельного ато ма, возмущаемого падающей волной Е), с учетом веро ятностей дипольных и квадрупольных переходов. Изло женная выше общая схема дальнейших расчетов сохра нена полностью, применяется теорема погашения. При расчете взаимодействия с полем автор ограничивается линейной локальной электродинамикой.
Как и следовало ожидать, для электрически диполь ного излучения получены формулы Френеля и условие (10.19), причем формально введенный параметр поля ризуемости заменен обычным квантовомеханическим
выражением |
|
о J |
(14.1) |
CÜ- |
|
§ И] |
КВАНТОМЕХАНИЧЕСКИИ РАСЧЕТ |
129 |
||
где |
f ^ |
2m\D„k\2<üht. |
|
|
|
|
|||
|
Ink---------------- |
-77---------- |
? |
|
здесь fnh— сила осциллятора для соответствующих элек трически дипольных переходов; Dnh— матричный элемент электрически дипольного момента.
Для электрически квадрупольного излучения (маг нитно-дипольное излучение у данных излучателей отсут ствует) получены следующие выражения:
(14.3)
|
0 = ^ |
І кіаГ г4/& ( г) ^ ; |
|
|
|
|
о |
|
|
qm — сила |
осциллятора |
электрически квадрупольного |
||
перехода; |
Rnt — радиальная |
часть волновой |
функции; |
|
АД™— число квадруполей в 1 см3. |
отличаются |
|||
Как видно, эти формулы |
существенно |
|||
от (3.22) а |
(3.23) — имеются иные угловые зависимости |
и иные интенсивности, отсутствует угол Брюстера, име ет место эллиптическая поляризация при отражении. Очевидно, что эти обстоятельства в принципе могут быть использованы для определения природы излуча телей.
Вместо |
(10.19) получено выражение |
п2 - |
1 = -Н- N'KB{(2п2 + 3) С - (п2 + 4) D}. (14.4) |
В работе [51] учтено также влияние спина, прини мается нерелятивистская плотность тока с учетом спи на по Гордону, а взаимодействие излучения с атомом рассчитывается по Крамерсу — Гейзенбергу. Для ди-
9 В. А. Кпзель
ІЗ О |
МОЛЕКУЛЯРНАЯ ТЕОРИЯ ОТРАЖЕНИЯ СВЕТА |
[ГЛ. 3 |
||||
польного излучения |
получено выражение (14.1), |
но |
ве |
|||
личина |
fnh— иная. |
Экспериментально эти |
результаты, |
|||
насколько нам известно, пока не проверялись. |
|
что |
||||
Из |
изложенного |
следует важный |
вывод |
о том, |
||
формулы Френеля в виде (3.22) и |
(3.23) |
справедливы |
лишь в случае дипольного излучения среды, а для излу чений иной природы их форма меняется. Меняется и закон дисперсии — зависимость п(ю). (Эти выводы бу дут справедливы и в случае классического расчета для мультипольных излучателей.)
В приведенном в § 10 микроскопическом расчете предположение о дипольном характере излучения было существенным при выборе выражений (10.1) — (10.5) и (10.16а). В феноменологической теории это предполо жение предопределило выбор вида образующихся волн (1.7) и (1.8) и выбор выражения для поляризации в (1.5), (1.14), (10.16а); для квадрупольных излучателей
вместо |
D = Е+4яР следует написать (ср. [52]) |
|
||
|
|
D = екв Е = Е + 4лР — yQ; |
|
|
здесь |
Q — квадрупольный момент |
на единицу |
объема; |
|
важно, |
что б„в в изотропной среде — уже не |
скаляр, |
||
а диада. |
принципы изложенной |
в § 10 теории — воз |
||
Общие |
||||
никновение |
вторичного излучения |
центров в среде под |
действием первичной, падающей волны, суммирование элементарных волн отдельных излучателей, теорема по гашения и расчет отраженной волны,— несомненно, при менимы к любой среде. Однако приведенный конкрет ный расчет, конечно, применим лишь для непроводящих сред молекулярной структуры (газы, молекулярные жидкости, молекулярные кристаллы), непоглощаю щих или слабо поглощающих. Под слабым поглоще нием следует понимать такое, когда поглощением пер вичной волны на расстоянии длины когерентности (для падающей волны) можно пренебречь.
Если для «дипольной» непоглощающей среды кван товомеханический расчет не дает, в сущности, ничего нового, то для поглощающих сред, вообще говоря, уже непозволительно не учитывать квантовые эффекты.
Если частота падающего света приближается к об ласти резонансов, то кроме процесса 2-го порядка (коге
§ 15] РАЗМЕРЫ ОБЛАСТИ ФОРМИРОВАНИЯ ОТРАЖЕННОГО ПУЧКА]0 ]
рентного |
несмещенного рэлеевского |
рассеяния) возни |
|||
кают |
процессы |
1-го порядка — поглощение, |
люмине |
||
сценция и т. п. |
При больших мощностях (ОКГ) может |
||||
стать |
заметным |
и фотоэффект [53]. |
С другой |
стороны, |
|
взаимодействия |
между частицами в областях |
резонан |
|||
сов уже не преиебрежимы. |
взаимодействия — |
||||
Для |
учета |
квантовых эффектов |
поглощения и испускания фононов, соударений и, нако нец, внутреннего или внешнего фотоэффекта или фото электрического поглощения — требуются уже конкретные модели. Поэтому вычисление /г и %, если эти параметры и сохраняют смысл, вообще говоря, представляет собой задачу микроскопической теории строения рассматри ваемой конкретной среды; в общем виде, подобно тому как это сделано в § 10 и 11, дать решение затрудни тельно.
Далее необходимо учесть следующее. Уже в макро скопической теории рассмотренное приближение двух идеально однородных сред и геометрической плоскости раздела оказывается непригодным; необходимо учиты вать переходный поверхностный слой. Характеристику вещества в объеме можно получить лишь на основании ;езависимых экспериментов иного рода или теоретиче ских соображений, связывающих свойства поверхности с объемными. Это обстоятельство следует отчетливо иметь в виду, особенно для металлов. При этом часто бывает неприемлемо приближение локальной теории и необходимо учитывать пространственную дисперсию в поверхностном слое.
По этим причинам микромеханизм отражения от сильно поглощающих сред рассматривается в другом месте (см. § 27 и 28).
§ 15. Размеры области формирования отраженного пучка
При рассмотрении микроскопического механизма яв ления отражения возникает ряд вопросов, на которые полученные формулы ответа не дают. Мы указали в § 10, основываясь на математической методике вычисле ний, что отраженные волны формируются приповерхност ными слоями. Однако остаются неясными размеры тон области, в которой формируется отраженная волна,
9*
1 3 2 МОЛЕКУЛЯРНАЯ ТЕОРИЯ ОТРАЖЕНИЯ СВЕТА [ГЛ. 3
длительность ее формирования и свойства когерентности отраженного света. Вопрос о размерах области формиро вания отраженной волны распадается, в c r o io очередь, на два:
а) На каком расстоянии от отражающей поверх ности можно выделить из общего поля отраженную волну?
б) Какова практически глубина того слоя отража ющей среды, которая определяет свойства отраженной волны?
Первый вопрос обсуждался выше на основании мак роскопических соображений. Здесь обсуждается второй вопрос. В применении к поглощающим средам он мо жет быть сформулирован (несколько неадекватно пер вой формулировке) следующим образом:
Какая глубина проникновения достаточна, например, для того, чтобы отраженная волна приобрела симмет рию отражающей среды?
Для упрощения рассмотрим случай, когда среда / представляет собой вакуум.
Расчеты, приведенные в § 10, очевидно, определяют поле на расстояниях I от поверхности, значительных по сравнению с микроскопически характерным для среды размером — размером молекул или расстоянием между ними d\ эти расстояния, вообще говоря, зависят от угла падения пучка и от конфигурации поля (§ 4). По-види мому, граница пригодности формул лежит значительно ближе к поверхности — на расстоянии порядка несколь ких d.
В отношении области формирования можно сказать следующее. Для прозрачных сред верхний предел этой области определяется длиной когерентности, т. е. тем расстоянием, на котором вторичное излучение частиц среды, приходящее к поверхности, еще когерентно с па дающей волной. В рассмотренном выше приближении невзаимодействующих частиц и слабого поля излучении длина когерентности определяется свойствами пада ющего света (в этом приближении даже многократное рассеяние когерентно [54]; если частицы взаимодейст вуют, это не так, — см., например, [55—57]').
Для грубой качественной оценки можно высказать предположение, что величины смещений (Др, Д/і в § 9,
§ 15] РАЗМЕРЫ ОБЛАСТИ ФОРМИРОВАНИЯ ОТРАЖЕННОГО ПУЧКА J 3 3
или, скорее, их слагающие по оси z: Z=Apctga|), A/ictgilA характеризуют глубину формирующего, слоя. Посколь ку, как было показано, Ар, АІг— наибольшие при срІ!п, величина порядка 50—100А, с этой точки зрения пред ставляет собой верхний предел. Эксперимент для пол ного внутреннего отражения, как указано в § 7, гово рит, что в этом случае слон толщиной около ~10Я, уже почти полностью формирует отраженную волну.
С другой стороны, согласно данным по поверхност ным слоям (§ 24), первые 1—8 молекулярных слоев вносят лишь незначительный вклад в структуру отра женной волны, т. е. весь формирующий слой много тол
ще, а толщина этих |
слоев — лишь нижний |
предел /. |
Для сильно поглощающих сред верхний предел оп |
||
ределяется другим |
фактором — глубиной |
проникнове |
ния, например, для |
металла — долями X. Здесь, однако, |
следует иметь в виду два соображения. С одной сторо ны, при наличии нелокальных связей (пространственной
дисперсии), что часто имеет место для наиболее |
силь |
но поглощающих сред, например, металлов (см. |
§ 28), |
размер слоя, влияющего на формирование отраженного света, будет больше глубины проникновения за счет яв лений переноса.
С другой стороны, при рассмотрении отражения от поглощающих сред пренебрегать взаимодействием по глощающих центров (независимо от механизма погло щения) уже нельзя. Это взаимодействие может суще ственно изменить длину когерентности в данной среде, сделав ее весьма малой, менее даже глубины проникно
вения, и |
этот фактор снова станет определяющим; |
в других |
случаях она может и повыситься (см. ниже), |
Взаимодействия могут быть весьма разнообразными, особенно при приближении к области резонансов1). Так, может иметь место взаимодействие осцилляторов через их общее поле излучения, приводящее к возникновению коллективных процессов — когерентности в колебаниях центров. Вместо независимых колебаний отдельных цен тров с радиационной шириной ^ возникает колебание системы N осцилляторов с шириной Ny (см., например,
') Здесь и ниже имеются в виду, конечно, специфические явле ния вблизи резонансов, а не универсальные взаимодействия типа Ван дер Ваальса, о которых говорилось в конце § 11.
134 |
МОЛЕКУЛЯРНАЯ ТЕОРИЯ ОТРАЖЕНИЯ GBETA |
[ГЛ. 3 |
[56]). |
Могут возникать также и экситонные |
эффекты |
(см. гл. 4) и т. д.
Взаимодействие между поглощающими частицами может осуществляться не только непосредственно, но и через промежуточные нерезонирующие частицы (вирту альные экситоны [58]) и через фононное поле [60, 61].
Все эти процессы существенно зависят от наличия трансляционной симметрии. Кроме того, они в принципе, сильно зависят и от величины рассматриваемого объе ма. Так, для упомянутых коллективных колебаний эф фект может иметь место лишь в малых объемах, о-СА.3; в бесконечной же, идеально изотропной среде радиаци онное затухание, как уже упоминалось ранее, компен сируется. Применительно к отражению эти эффекты могут возникать лишь при условии, что толщина участ вующего в отражении слоя много меньше глубины про никновения, а это трудно реализуется.
Все эти процессы весьма сложно и по-разному зави сят от расстояния, поэтому для их выяснения наиболее удобно проследить ход отражения при изменении рас стояния между частицами, например, при увеличении давления отражающих паров или концентрации примес ных центров в прозрачной матрице или прозрачном раст ворителе. Таким образом, весьма большой интерес пред ставляет изучение концентрационных зависимостей отра жения.
Вкачестве одного из примеров приведем описание опытов, позволяющих подойти с новой стороны к про цессу отражения: проследить процесс «формирования отражающей поверхности».
Отсылая за подробностями к работам [62—64], из ложим схему опыта (рис. 47).
Вкювету помещено некоторое количество щелочного металла или ртути; нагреванием постепенно повышает ся упругость паров. При малых давлениях происходит очень слабое и малоселективное отражение от поверх ности раздела стекло — вакуум. Пучок проникает на большую глубину и вызывает на пути люминесценцию паров (первые подобные опыты были поставлены еще Вудом).
По мере возрастания концентрации глубина проник новения падает, а люминесценция слабеет вследствие
§ ІБ] РАЗМЕРЫ ОБЛАСТИ ФОРМИРОВАНИЯ ОТРАЖЕННОГО ПУЧКА] 3 5
концентрационного тушения; интенсивность отраженно го света растет, появляется отражение от поверхности раздела стекло — пары, чтобы при глубине проникнове ния ~ 1—2Х стать полностью «металлическим» (со все ми его признаками — эллиптичность и т. п.). Вместе с
П
Истчнии
Рис. 47. Схема опыта по отражению света от границы пара или раствора.
тем отражение селективное («металлическое») только в линиях и вблизи них (рис. 48А и Б, 49); в промежут ках происходит лишь относительно слабое «френелев ское» неселективное отражение. При этом даже в мак симуме полосы отражения последнее составляет лишь долю (проценты) отражения от поверхности, например, жидкой ртути (уже неселективного в широких преде лах). Это естественно, ибо структура поверхности со вершенно иная, иная и доля энергии, уходящей в тепло.
С квантовомеханической точки зрения в парах про исходит переход от некогерентных однофотонных про цессов— поглощения с последующим (спустя промежу ток времени порядка 10~8сек) испусканием — к двух фотонному когерентному резонансному рассеянию. Пос ледний процесс — 2-го порядка, малозаметный при ма лых плотностях паров, — начинает играть большую роль при увеличении плотности, ибо первый процесс исчезает за счет концентрационного тушения и безызлучательных переходов. (Если он не исчезает, то превращается в когерентную резонансную флуоресценцию [021, 65].) Вдобавок повышение давления сокращает длину пробе га и допплеровское смещение (что повышает степень когерентности отдельных излучателей). ____________
1 3 6 МОЛЕКУЛЯРНАЯ ТЕОРИЯ ОТРАЖЕНИЯ СВЕТА |
[ГЛ. 3 |
я %
Рис. 48А. Изменения контура липни отражения паров Hg с давлением
{мм рт. ст.) {а, б).
§ 15] РАЗМЕРЫ ОБЛАСТИ ФОРМИРОВАНИЯ ОТРАЖЕННОГО ПУЧКА J 3 7
Подобные же исследования |
проведены |
в работах |
||
[62] |
для растворов красителей; интерпретация их в об |
|||
щих |
чертах та же, она проведена, в частности, в рабо |
|||
тах |
Давыдова |
[66]. В результате |
анализа было, напри |
|
мер, |
выяснено, |
что тушение люминесценции |
наступает |
Рис. 48Б. Аппроксимация этих контуров линией отражения «паров классических дипольных осцилляторов» (пунктир) [63].
О
при межмолекулярных расстояниях -~50—150 А (газо-
о
кинетический диаметр молекул ~5А ), заметное селек тивное правильное отражение — при существенно мень ших расстояниях и, наконец, взаимодействие, меняющее силы осцилляторов поглощения, — при еще меньших
О
расстояниях (~ 1 0 —30 А).