Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Кизель В.А. Отражение света

.pdf
Скачиваний:
9
Добавлен:
24.10.2023
Размер:
11.45 Mб
Скачать

128

МОЛЕКУЛЯРНАЯ ТЕОРИЯ ОТРАЖЕНИЯ СВЕТА

[ГЛ. 3

значительных ошибок эксперимента: оно мешает в ра­ боте ОКГ.

При больших мощностях падающей волны (порядка ІО8—ІО10 вт/см2) возникает ряд нелинейных эффектов. Прежде всего вследствие электрострикции и эффекта Керра возникают периодические в пространстве изме­ нения показателя преломления, а в случае жидкости появляются интенсивные капиллярные волны, что при­ водит к сильному рассеянию. Происходит также силь­ ный нагрев поверхности и ряд других явлений. Нели­ нейные эффекты рассмотрены в § 20.

§ 14. Квантовомеханический расчет

Строгими методами квантовой электродинамики за­ дача в полном объеме не решалась.

В работе [50] проведен полуклассический расчет с использованием принципа соответствия. В качестве цент­ ров рассеяния приняты квантовые системы — водородо­ подобные одноэлектронные атомы (без учета влияния спина), причем учитываются электрически и магнитоди­ польные и электрически квадрупольный моменты. Фигурирующая в выражении классической электродина­ мики для поля подобного излучателя плотность тока у рассматривалась как шредингеровская плотность тока в атомной системе. Значение этой плотности вычисля­ лось методом теории возмущений (для отдельного ато­ ма, возмущаемого падающей волной Е), с учетом веро­ ятностей дипольных и квадрупольных переходов. Изло­ женная выше общая схема дальнейших расчетов сохра­ нена полностью, применяется теорема погашения. При расчете взаимодействия с полем автор ограничивается линейной локальной электродинамикой.

Как и следовало ожидать, для электрически диполь­ ного излучения получены формулы Френеля и условие (10.19), причем формально введенный параметр поля­ ризуемости заменен обычным квантовомеханическим

выражением

 

о J

(14.1)

CÜ-

 

§ И]

КВАНТОМЕХАНИЧЕСКИИ РАСЧЕТ

129

где

f ^

2m\D„k\2<üht.

 

 

 

 

Ink----------------

-77----------

?

 

здесь fnh— сила осциллятора для соответствующих элек­ трически дипольных переходов; Dnh— матричный элемент электрически дипольного момента.

Для электрически квадрупольного излучения (маг­ нитно-дипольное излучение у данных излучателей отсут­ ствует) получены следующие выражения:

(14.3)

 

0 = ^

І кіаГ г4/& ( г) ^ ;

 

 

 

о

 

 

qm — сила

осциллятора

электрически квадрупольного

перехода;

Rnt — радиальная

часть волновой

функции;

АД™— число квадруполей в 1 см3.

отличаются

Как видно, эти формулы

существенно

от (3.22) а

(3.23) — имеются иные угловые зависимости

и иные интенсивности, отсутствует угол Брюстера, име­ ет место эллиптическая поляризация при отражении. Очевидно, что эти обстоятельства в принципе могут быть использованы для определения природы излуча­ телей.

Вместо

(10.19) получено выражение

п2 -

1 = -Н- N'KB{(2п2 + 3) С - (п2 + 4) D}. (14.4)

В работе [51] учтено также влияние спина, прини­ мается нерелятивистская плотность тока с учетом спи­ на по Гордону, а взаимодействие излучения с атомом рассчитывается по Крамерсу — Гейзенбергу. Для ди-

9 В. А. Кпзель

ІЗ О

МОЛЕКУЛЯРНАЯ ТЕОРИЯ ОТРАЖЕНИЯ СВЕТА

[ГЛ. 3

польного излучения

получено выражение (14.1),

но

ве­

личина

fnh— иная.

Экспериментально эти

результаты,

насколько нам известно, пока не проверялись.

 

что

Из

изложенного

следует важный

вывод

о том,

формулы Френеля в виде (3.22) и

(3.23)

справедливы

лишь в случае дипольного излучения среды, а для излу­ чений иной природы их форма меняется. Меняется и закон дисперсии — зависимость п(ю). (Эти выводы бу­ дут справедливы и в случае классического расчета для мультипольных излучателей.)

В приведенном в § 10 микроскопическом расчете предположение о дипольном характере излучения было существенным при выборе выражений (10.1) — (10.5) и (10.16а). В феноменологической теории это предполо­ жение предопределило выбор вида образующихся волн (1.7) и (1.8) и выбор выражения для поляризации в (1.5), (1.14), (10.16а); для квадрупольных излучателей

вместо

D = Е+4яР следует написать (ср. [52])

 

 

 

D = екв Е = Е + 4лР — yQ;

 

здесь

Q — квадрупольный момент

на единицу

объема;

важно,

что б„в в изотропной среде — уже не

скаляр,

а диада.

принципы изложенной

в § 10 теории — воз­

Общие

никновение

вторичного излучения

центров в среде под

действием первичной, падающей волны, суммирование элементарных волн отдельных излучателей, теорема по­ гашения и расчет отраженной волны,— несомненно, при­ менимы к любой среде. Однако приведенный конкрет­ ный расчет, конечно, применим лишь для непроводящих сред молекулярной структуры (газы, молекулярные жидкости, молекулярные кристаллы), непоглощаю­ щих или слабо поглощающих. Под слабым поглоще­ нием следует понимать такое, когда поглощением пер­ вичной волны на расстоянии длины когерентности (для падающей волны) можно пренебречь.

Если для «дипольной» непоглощающей среды кван­ товомеханический расчет не дает, в сущности, ничего нового, то для поглощающих сред, вообще говоря, уже непозволительно не учитывать квантовые эффекты.

Если частота падающего света приближается к об­ ласти резонансов, то кроме процесса 2-го порядка (коге­

§ 15] РАЗМЕРЫ ОБЛАСТИ ФОРМИРОВАНИЯ ОТРАЖЕННОГО ПУЧКА]0 ]

рентного

несмещенного рэлеевского

рассеяния) возни­

кают

процессы

1-го порядка — поглощение,

люмине­

сценция и т. п.

При больших мощностях (ОКГ) может

стать

заметным

и фотоэффект [53].

С другой

стороны,

взаимодействия

между частицами в областях

резонан­

сов уже не преиебрежимы.

взаимодействия —

Для

учета

квантовых эффектов

поглощения и испускания фононов, соударений и, нако­ нец, внутреннего или внешнего фотоэффекта или фото­ электрического поглощения — требуются уже конкретные модели. Поэтому вычисление /г и %, если эти параметры и сохраняют смысл, вообще говоря, представляет собой задачу микроскопической теории строения рассматри­ ваемой конкретной среды; в общем виде, подобно тому как это сделано в § 10 и 11, дать решение затрудни­ тельно.

Далее необходимо учесть следующее. Уже в макро­ скопической теории рассмотренное приближение двух идеально однородных сред и геометрической плоскости раздела оказывается непригодным; необходимо учиты­ вать переходный поверхностный слой. Характеристику вещества в объеме можно получить лишь на основании ;езависимых экспериментов иного рода или теоретиче­ ских соображений, связывающих свойства поверхности с объемными. Это обстоятельство следует отчетливо иметь в виду, особенно для металлов. При этом часто бывает неприемлемо приближение локальной теории и необходимо учитывать пространственную дисперсию в поверхностном слое.

По этим причинам микромеханизм отражения от сильно поглощающих сред рассматривается в другом месте (см. § 27 и 28).

§ 15. Размеры области формирования отраженного пучка

При рассмотрении микроскопического механизма яв­ ления отражения возникает ряд вопросов, на которые полученные формулы ответа не дают. Мы указали в § 10, основываясь на математической методике вычисле­ ний, что отраженные волны формируются приповерхност­ ными слоями. Однако остаются неясными размеры тон области, в которой формируется отраженная волна,

9*

1 3 2 МОЛЕКУЛЯРНАЯ ТЕОРИЯ ОТРАЖЕНИЯ СВЕТА [ГЛ. 3

длительность ее формирования и свойства когерентности отраженного света. Вопрос о размерах области формиро­ вания отраженной волны распадается, в c r o io очередь, на два:

а) На каком расстоянии от отражающей поверх­ ности можно выделить из общего поля отраженную волну?

б) Какова практически глубина того слоя отража­ ющей среды, которая определяет свойства отраженной волны?

Первый вопрос обсуждался выше на основании мак­ роскопических соображений. Здесь обсуждается второй вопрос. В применении к поглощающим средам он мо­ жет быть сформулирован (несколько неадекватно пер­ вой формулировке) следующим образом:

Какая глубина проникновения достаточна, например, для того, чтобы отраженная волна приобрела симмет­ рию отражающей среды?

Для упрощения рассмотрим случай, когда среда / представляет собой вакуум.

Расчеты, приведенные в § 10, очевидно, определяют поле на расстояниях I от поверхности, значительных по сравнению с микроскопически характерным для среды размером — размером молекул или расстоянием между ними d\ эти расстояния, вообще говоря, зависят от угла падения пучка и от конфигурации поля (§ 4). По-види­ мому, граница пригодности формул лежит значительно ближе к поверхности — на расстоянии порядка несколь­ ких d.

В отношении области формирования можно сказать следующее. Для прозрачных сред верхний предел этой области определяется длиной когерентности, т. е. тем расстоянием, на котором вторичное излучение частиц среды, приходящее к поверхности, еще когерентно с па­ дающей волной. В рассмотренном выше приближении невзаимодействующих частиц и слабого поля излучении длина когерентности определяется свойствами пада­ ющего света (в этом приближении даже многократное рассеяние когерентно [54]; если частицы взаимодейст­ вуют, это не так, — см., например, [55—57]').

Для грубой качественной оценки можно высказать предположение, что величины смещений (Др, Д/і в § 9,

§ 15] РАЗМЕРЫ ОБЛАСТИ ФОРМИРОВАНИЯ ОТРАЖЕННОГО ПУЧКА J 3 3

или, скорее, их слагающие по оси z: Z=Apctga|), A/ictgilA характеризуют глубину формирующего, слоя. Посколь­ ку, как было показано, Ар, АІг— наибольшие при срІ!п, величина порядка 50—100А, с этой точки зрения пред­ ставляет собой верхний предел. Эксперимент для пол­ ного внутреннего отражения, как указано в § 7, гово­ рит, что в этом случае слон толщиной около ~10Я, уже почти полностью формирует отраженную волну.

С другой стороны, согласно данным по поверхност­ ным слоям (§ 24), первые 1—8 молекулярных слоев вносят лишь незначительный вклад в структуру отра­ женной волны, т. е. весь формирующий слой много тол­

ще, а толщина этих

слоев — лишь нижний

предел /.

Для сильно поглощающих сред верхний предел оп­

ределяется другим

фактором — глубиной

проникнове­

ния, например, для

металла — долями X. Здесь, однако,

следует иметь в виду два соображения. С одной сторо­ ны, при наличии нелокальных связей (пространственной

дисперсии), что часто имеет место для наиболее

силь­

но поглощающих сред, например, металлов (см.

§ 28),

размер слоя, влияющего на формирование отраженного света, будет больше глубины проникновения за счет яв­ лений переноса.

С другой стороны, при рассмотрении отражения от поглощающих сред пренебрегать взаимодействием по­ глощающих центров (независимо от механизма погло­ щения) уже нельзя. Это взаимодействие может суще­ ственно изменить длину когерентности в данной среде, сделав ее весьма малой, менее даже глубины проникно­

вения, и

этот фактор снова станет определяющим;

в других

случаях она может и повыситься (см. ниже),

Взаимодействия могут быть весьма разнообразными, особенно при приближении к области резонансов1). Так, может иметь место взаимодействие осцилляторов через их общее поле излучения, приводящее к возникновению коллективных процессов — когерентности в колебаниях центров. Вместо независимых колебаний отдельных цен­ тров с радиационной шириной ^ возникает колебание системы N осцилляторов с шириной Ny (см., например,

') Здесь и ниже имеются в виду, конечно, специфические явле­ ния вблизи резонансов, а не универсальные взаимодействия типа Ван дер Ваальса, о которых говорилось в конце § 11.

134

МОЛЕКУЛЯРНАЯ ТЕОРИЯ ОТРАЖЕНИЯ GBETA

[ГЛ. 3

[56]).

Могут возникать также и экситонные

эффекты

(см. гл. 4) и т. д.

Взаимодействие между поглощающими частицами может осуществляться не только непосредственно, но и через промежуточные нерезонирующие частицы (вирту­ альные экситоны [58]) и через фононное поле [60, 61].

Все эти процессы существенно зависят от наличия трансляционной симметрии. Кроме того, они в принципе, сильно зависят и от величины рассматриваемого объе­ ма. Так, для упомянутых коллективных колебаний эф­ фект может иметь место лишь в малых объемах, о-СА.3; в бесконечной же, идеально изотропной среде радиаци­ онное затухание, как уже упоминалось ранее, компен­ сируется. Применительно к отражению эти эффекты могут возникать лишь при условии, что толщина участ­ вующего в отражении слоя много меньше глубины про­ никновения, а это трудно реализуется.

Все эти процессы весьма сложно и по-разному зави­ сят от расстояния, поэтому для их выяснения наиболее удобно проследить ход отражения при изменении рас­ стояния между частицами, например, при увеличении давления отражающих паров или концентрации примес­ ных центров в прозрачной матрице или прозрачном раст­ ворителе. Таким образом, весьма большой интерес пред­ ставляет изучение концентрационных зависимостей отра­ жения.

Вкачестве одного из примеров приведем описание опытов, позволяющих подойти с новой стороны к про­ цессу отражения: проследить процесс «формирования отражающей поверхности».

Отсылая за подробностями к работам [62—64], из­ ложим схему опыта (рис. 47).

Вкювету помещено некоторое количество щелочного металла или ртути; нагреванием постепенно повышает­ ся упругость паров. При малых давлениях происходит очень слабое и малоселективное отражение от поверх­ ности раздела стекло — вакуум. Пучок проникает на большую глубину и вызывает на пути люминесценцию паров (первые подобные опыты были поставлены еще Вудом).

По мере возрастания концентрации глубина проник­ новения падает, а люминесценция слабеет вследствие

§ ІБ] РАЗМЕРЫ ОБЛАСТИ ФОРМИРОВАНИЯ ОТРАЖЕННОГО ПУЧКА] 3 5

концентрационного тушения; интенсивность отраженно­ го света растет, появляется отражение от поверхности раздела стекло — пары, чтобы при глубине проникнове­ ния ~ 1— стать полностью «металлическим» (со все­ ми его признаками — эллиптичность и т. п.). Вместе с

П

Истчнии

Рис. 47. Схема опыта по отражению света от границы пара или раствора.

тем отражение селективное («металлическое») только в линиях и вблизи них (рис. 48А и Б, 49); в промежут­ ках происходит лишь относительно слабое «френелев­ ское» неселективное отражение. При этом даже в мак­ симуме полосы отражения последнее составляет лишь долю (проценты) отражения от поверхности, например, жидкой ртути (уже неселективного в широких преде­ лах). Это естественно, ибо структура поверхности со­ вершенно иная, иная и доля энергии, уходящей в тепло.

С квантовомеханической точки зрения в парах про­ исходит переход от некогерентных однофотонных про­ цессов— поглощения с последующим (спустя промежу­ ток времени порядка 10~8сек) испусканием — к двух­ фотонному когерентному резонансному рассеянию. Пос­ ледний процесс — 2-го порядка, малозаметный при ма­ лых плотностях паров, — начинает играть большую роль при увеличении плотности, ибо первый процесс исчезает за счет концентрационного тушения и безызлучательных переходов. (Если он не исчезает, то превращается в когерентную резонансную флуоресценцию [021, 65].) Вдобавок повышение давления сокращает длину пробе­ га и допплеровское смещение (что повышает степень когерентности отдельных излучателей). ____________

1 3 6 МОЛЕКУЛЯРНАЯ ТЕОРИЯ ОТРАЖЕНИЯ СВЕТА

[ГЛ. 3

я %

Рис. 48А. Изменения контура липни отражения паров Hg с давлением

{мм рт. ст.) {а, б).

§ 15] РАЗМЕРЫ ОБЛАСТИ ФОРМИРОВАНИЯ ОТРАЖЕННОГО ПУЧКА J 3 7

Подобные же исследования

проведены

в работах

[62]

для растворов красителей; интерпретация их в об­

щих

чертах та же, она проведена, в частности, в рабо­

тах

Давыдова

[66]. В результате

анализа было, напри­

мер,

выяснено,

что тушение люминесценции

наступает

Рис. 48Б. Аппроксимация этих контуров линией отражения «паров классических дипольных осцилляторов» (пунктир) [63].

О

при межмолекулярных расстояниях -~50—150 А (газо-

о

кинетический диаметр молекул ~5А ), заметное селек­ тивное правильное отражение — при существенно мень­ ших расстояниях и, наконец, взаимодействие, меняющее силы осцилляторов поглощения, — при еще меньших

О

расстояниях (~ 1 0 —30 А).

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ