Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Крайнов, С. Р. Геохимия редких элементов в подземных водах (в связи с геохимическими поисками месторождений)

.pdf
Скачиваний:
12
Добавлен:
22.10.2023
Размер:
15.7 Mб
Скачать

30

 

 

 

 

 

 

 

товых водах зон выщелачивания и

ра в них возрастают, т. е. в общем

континентального

засоления.

Из

случае содержания фтора в грунто­

таблицы видно, что содержания

фто­

вых водах увеличиваются на участ­

ра в грунтовых

водах континенталь­

ках, характеризующихся

повышен­

ного

засоления

выше, чем в грунто­

ной минерализацией вод. Поскольку

вых водах зоны выщелачивания. Да­

грунтовые воды геохимических ланд­

лее, в зависимости от климатических,

шафтов зоны континентального засо­

почвенных и других условий каждый

ления обладают более высокой ми­

геохимический

ландшафт

в преде­

нерализацией, то и уровень

фоновых

лах

рассмотренных

зон

грунтовых

содержаний фтора в этих водах соот­

вод может обладать своими наиболее

ветственно

повышен.

 

 

 

распространенными

 

содержаниями

На

фоне

общего

возрастания со­

фтора в водах. Из табл. 5 нетрудно

держаний фтора в водах по мере

заметить, что наиболее низкие со­

перехода от геохимических ландшаф­

держания фтора характерны для вод

тов зоны выщелачивания к ланд­

высокогорных,

тундровых,

таеж-

шафтам

зоны

континентального за­

но-мерзлотных,. горно-таежных лан­

соления обычно наблюдается локаль­

дшафтов, а наиболее высокие — для

ное

влияние

пород,

обогащенных

сухо степных и пустынных

ландшаф­

фтором. Пример этому — воды фто­

тов. Повсеместно в отдельных рай­

роносных провинций, в которых уро­

онах со сменой

ландшафтно-геохимп-

вень

содержаний

фтора

непропор­

ческой обстановки изменяются и со­

ционально повышен. Например, в За­

держания фтора в водах. Особенно

байкалье содержания фтора в водое­

типично

это для Средней Азии, где

мах мезозойских гранитоидов, явля­

со сменой ландшафтов — от высоко­

ющихся рудообразующими для флюо-

горных до сухо степных

содержа­

ритовой

минерализации,

увеличива­

ния фтора

изменяются от 0,2 до 2—

ются до 0,7 мг/л (при обычном со­

3 мг/л. Аналогичные явления наблю­

держании 0,2—0,5 мг/л). В Казах­

даются и в других

регионах (Казах­

стане, по данным А. Н. Крепкогор-

стан, Забайкалье).

 

 

 

 

 

ского и Л. Н. Богусевпч

[172], наи­

Таким

образом,

в

распределении

более высокими содержаниями фтора

фтора в грунтовых водах наблюдает­

обладают воды коры

выветривания

ся региональная закономерность, вы­

палеозойских

гранитоидов.

Анало­

ражающаяся

в

том,

что

по

мере

гичные

особенности

распределения

перехода от гумидных областей к

фтора описаны М. Флейшер [377]

аридным

 

и

от

горных

зон к

низ­

на примере подземных вод США. По

менностям

наблюдается

увеличение

его данным,

максимальные

средние

содержаний фтора. Это связано

глав­

содержания фтора (0,9 мг/л) харак­

ным образом с закономерными Изме­

терны для вод гранитов,

минималь­

нениями

химического

состава

и ми­

ные

(0,1—0,3 мг/л) — для

вод из­

нерализации

вод.

Будучи

относи­

вестняков и андезитов.

 

 

тельно хорошим мигрантом в под­

Наиболее

высокие

фоновые содер­

земных водах, фтор способен нака­

жания фтора в грунтовых водах фто­

пливаться в них с ростом их мине­

роносных провинций в зоне конти­

рализации. Грунтовые воды в ос­

нентального

 

засоления

до не­

новном далеки от насыщения фтором.

скольких миллиграммов на литр.

Поэтому при увеличении минерализа­

Фоновые содержания фтора в грун­

ции грунтовых

вод содержания фто­

товых

водах

приведены

в

табл. 6.

Т а б л и ц а 6

Фоновые содержания фтора в грунтовых водах (по данным С. Д . Капранова)

Характеристика

районов

Северные районы, высоко­ горные, горно-луговые, горно-таежные ландшаф­ ты. Территория распро­ странения многолетней мерзлоты. Районы рас­ пространения хорошо промытых ледниковых отложений

Равнинные территории умеренных широт. Слаборасчлененные горные районы. Горные районы с многолетней мерзлотой во фтороносных провин­ циях

Зона континентального за­ соления (степные, сухостепные, пустынные ланд­ шафты)

Фтороносные провинции в зоне континентального засоления

Содержания фтора, мг/л

Не обн —0,2

0,1—0,7, реже более

До 1,0

До несколь­ ких единиц

Г Е О Х И М И Я Ф Т О Р А В Г Р У Н Т О В Ы Х В О Д А Х Р А Й О Н О В М Е С Т О Р О Ж Д Е Н И Й Р Е Д К И Х Э Л Е М Е Н Т О В

По особенностям гидро reo химии фтора месторождения редких элемен­ тов мы разделили на три типа: а) в кислых магматических и осадочных породах, б) в щелочных магматиче­ ских породах, в) в галогенных поро­ дах.

Месторождения

вкислых магматических

иосадочных породах

Вкачестве примера таких место­ рождений будут рассмотрены место­ рождения вольфрама (скарновые вольфрамитовые и шеелитовые), бе­

31

риллия, лития (пегматитовые) и бора (скарновые) фтороносных провинций Средней Азии, Забайкалья и Д. Вос­ тока, изученные автором совместно с С. Д. Капрановым и Н. Г. Петро­ вой. Фтор является универсальным геохимическим спутником и призна­ ком этих месторождений [153, 154]. Основным минералом фтора на ука­ занных месторождениях является флюорит. Эти месторождения сопро­ вождаются эндогенными ореолами фтора, характеризующимися ло­ кально повышенными концентрация­ ми его в породах, вмещающих ме­ сторождения [27]. Содержания фто­ ра в водах различных месторожде­ ний редких элементов и флюорита приведены в табл. 7, а гистограммы его распределения на рис. 5. Из та­ блицы и рисунка следует, что содер­ жания фтора в водах месторождений, несмотря на различия минерального состава, более или менее однообраз­ ны. Максимальные содержания фто­ ра даже в водах флюоритовых место­ рождений обычно составляют первые единицы миллиграммов на литр. Име­ ются две причины этого. Первой причиной является то, что основным минералом фтора в пределах рас­ сматриваемого типа месторождений является флюорит, растворимость ко­ торого незначительна (см. табл. 4). По растворимости флюорита нетруд­ но подсчитать, что в насыщенном растворе, находящемся в равновесии с CaF2 , должно быть 7,5 мг/л фто­ ра. Порядок обнаруживаемых в во­ дах месторождений содержаний фто­ ра принципиально соответствует этой цифре. Вторая причина — это осо­ бенности химического состава вод месторождений. Воды месторожде­ ний рассматриваемого типа по катионному составу обычно являются кальциевыми, в их анионном составе преобладают НСОз и SO^-HOHEC. МИ-

32

Распределение фтора в грунтовых водах некоторых месторождений (использованы материалы С. Д . Каира

Месторождения

Такоб

Майхура

Гава

Койташ

Чорух-Дайрон

Дедовогорскоѳ

Белуха

Вознесенское

Генетический тип месторождений

Ландшафт

 

Средняя

Гидротермальное флюоритовое месторожде-1 СредНегорный и высоко­ ниѳ J горный

Скарновое поле с полиметаллической мп-| Высокогорный нералпзацпѳй

Скарновое поле с вольфрамовой минера­ лизацией

Скарновое поле с полиметаллической ми­

Среднегорный

 

нерализацией

 

 

 

 

Пегматитовое

поле

 

 

Среднѳгорный, переход­

 

 

 

 

ный к аридному

Скарновое поле с вольфрамовой минера­

То же

 

лизацией

 

 

 

 

 

Пегматитовые

поля

 

Низкогорный,

переход­

 

 

 

 

ный к аридному

Скарновое поле с

вольфрамовой

минера­

То же

 

лизацией

 

 

 

 

 

Скарновое поле с вольфрамовой минера­

Низкогорный

сухостеп-

лизацией

 

 

 

ной, аридный

Пегматитовое

поле

 

 

Пустынный

 

 

 

 

 

Забайкалье,

Пегматитовые

поля

 

Гольцовый, горно-таеж­

 

ный

 

 

 

 

 

 

Пеіматитовые

поля

 

Горно-степной,

лесо­

 

степной

 

 

 

 

 

 

Пегматитовые

поля

 

Лесостепной

 

Скарновое поле с вольфрамовой минера­

»

 

лизацией

 

 

 

 

 

Гидротермальное

вольфрамовое месторож­

Горно-таежный

дение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Дальний

Гидротермальное

флюоритовое

место­

Лесостепной

 

рождение

 

 

 

 

 

Скарновое поле с полиметаллической ми­

Горно-таежный

нерализацией

 

 

 

 

33

Т а б л и ц а 7

фтороносных провницнй Средней Азии, Забайкалья н Дальнего Востока нова, И. Г. Петровой, В. 3. Рубейкина)

Формула химического состава вод (средние данные)

Азия

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

SOJ,HCOÏ,Cl8

 

 

М

о

д

- 8 д 4

Ca7 1 Mg1 2 (Na + K ) 1

1

 

 

 

 

 

 

 

 

HCO»,SObCl7

 

 

 

 

 

° ' 5 C a 7 0 M g l e ( N a + K ) 1 2 F e 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HCO?,SObCle

 

 

Mo.oe-0.«

Ca7 5 (Na +

K ) 1 3 M g 1 2

 

 

 

 

 

 

 

HCO?6 SObCl«

 

 

 

 

 

о д

<

ь о

' 7

Ca e 4 Mg 1 8 (Na - r - K) 1 8

 

 

 

 

 

 

 

 

HCOÎoSOjgClB

 

 

M

o

' 0

5

- ° - e

Ca5 1 Mgf f l (Na + K ) 1

7

 

 

 

 

 

 

 

HCOÎe SOie Cl8

 

 

 

 

M

o ' 1

3 - 1 ' 4

Ca6 4 Mg3 oFe9

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HCÜg 0 SO 2 7 Cl 8

 

 

 

 

 

° ' 3 - 2 ' 4

Ca 4 7 (Na + K ) 2 8 M g 2 5

 

 

 

 

 

 

 

 

H C O I 0 S O | 9 C l e , 5

 

 

М 0 , 3 1 - 2 ,9в

Ca5 oMg3 0 (Na + K)2 o

 

 

 

 

 

 

 

SOJoHCOÎgCliB

 

 

 

 

0 , 2 2 ~ 9 ' 4 C a 5 0 ( N a + K ) 2 9 M g 2 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SOtHCOÎoClM

 

 

 

 

 

o,5-e,9

(Na + K ) 5 9

C a 2 9 M g

l

ï

M

° ' 0

2

- 0

' 1 5

Ca 4 5 Mg M (Na + K ) 2

6

 

 

 

 

 

 

 

HCOLCleSOJ

 

 

M

o

' 0

7 - 0

' 9

Ca4 1 Mg3 o(Na + K ) 2

5

 

 

 

 

 

 

 

 

HCO|,CO|,SOi

 

 

M o ' 0 8 - 0 ' 2 3

C a 5 5 M g 2 7 ( N a + K ) 1 8

 

 

 

 

 

 

 

HCOJ4 Cl,,eSOJ

 

 

» W o . «

C a 4 7 ( N a + K ) 8 1 M g M

M o ' 0 2 - 0 - 4 3

Ca4 5 (Na +

K ) 2 6 M g 2 5

Восток

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

НСОЗ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ca

 

 

 

 

M

o

' 0 3

- 0 ' 5

CaB ,(Na +

K ) M M g

l

l

Содержания фтора, мг/л Характеристика ореолов

Фоновые

Ореольиые

Протяжен­

Контраст­

ность, км

ность

 

 

<0,3

0,3—3,5

— 10

<0,2

0,2-0,4

7—8

1-2

<0,2

0,2-0,6

 

1 - 3

<0,2

0,2-3

71

1-15

<0,2

0,2-0,9

0,1—0,3

1—5

<0,2

0,2—1,2

1—6

<0,6

0,6—2,0

0, п

1 - 3

<0,6

0.6—1,6

0, п

1 - 3

<0,6

0,6—0,8

0, п

1—1.5

<2,0

2,0—4,5

-

2 - 4

<0,2

0,2-0.4

0, п

1 - 2

<0,4

0,4-0,6

0, п

1,-2

< о , з

0,3—0.8

1,0

1 - 3

<0,4

0,4—2,5

0, «

1—6

<0,6

0,6—3,5

 

1—7

<0,2

0,2—2,3

2

10—11

<0,5

0,5—1,8

0,5

1 - 4

3 Заказ 2215

34

-о.:а: I г -> J j >S

- 1 0

1 2 ï л 5

о

az a* об 0.6 to іг Л.мг/л

 

 

-ilpF.w-'Л

 

 

d

3

 

 

 

 

 

щ

 

 

 

10

1

 

 

'Ol1

 

 

0-05 Q5 1

I 5 2.0 15 3.0

>3

 

 

t

i

l

 

Л.ют

 

3

5

9

12

ІЬ IS 21 V <1»

 

 

 

Рис.

5.

 

 

 

Гистограммы распределения

фтора

в под­

 

земных водах.

 

 

I — грунтовые

воды

месторождений. 1 — кислые

магматические

и

осадочные породы:

а — зона

грунтовых вод

выщелачивания

(п = 722), б —

зона грунтовых

вод

 

засоления

(п — 274); 2 —

нефелиновые сиениты (зона

грунтовых вод выще­

лачивания): а — агпаитовый

тип (п — 261), б —

миаскитовый тип (п =

63); 3 — гипсовая шляпа

солянокупольной структуры (п =

55). I I — азот­

ные щелочные термальные воды

кристаллических

 

 

пород (п =

130).

 

нерализация этих вод даже в арид­ ной зоне (сухостепные и пустынные ландшафты) не превышает несколь­ ких граммов на литр, а их реакция обычно околонейтральная (pH 6—8). Известно отрицательное влияние кальция на водную миграцию фтора [161, 361, 62,423]. Статистическая об­ работка нашего материала показала, что связь фтора с кальцием в разных интервалах различна (рйс. 6). В на­ чальный период формирования хи­ мического состава подземных вод

Рімг/л

30,0^

20.01

Щ

в О! 6,0 4,0

2,0|

0,4f

— I

1 I I h i h i I I

1 • ' • Cu.Mî/Л

0.2;

10

100

1000

 

 

 

2

Pnc. 6.

Связь между содержаниями фтора и каль­ ция в водах месторождений в кислых маг­ матических и осадочных породах (исполь­ зовано 1700 анализов).

1 — среднеарифметические

содержания

фтора в

отдельных

интервалах

(концентрация

фтора

в каждой точке — среднее

из п проб; п изменяется

от 20

до

458);

2 — максимальные

содержания

фтора

в

водах

тех же интервалов;

з — линия

ПР CaF,-

при малой минерализации и малых содержаниях кальцпя наблюдается совместный рост содержаний каль­ ция и фтора. Максимум содержаний фтора приурочен к содержаниям каль­ ция порядка 300—500 мг/л. Затем начинается падение содержаний каль­ ция и корреляция Ca—F приобре­ тает отрицательный характер. По­ скольку в условиях зоны гипергенеза кальций с фтором дает наименее растворимые соединения, то он яв­ ляется основным компонентом, пре­ пятствующим водно й миграции фто ра. Это понятно при миграции фтора в виде простого аниона F". Но фор­ мы миграции фтора в водах место­ рождений, видимо, гораздо сложнее, поэтому необходимо разобрать влия­ ние кальция на эти природные фор­ мы миграции фтора.

Фтор является сильнейшим и уни­ версальным аддендом, а подземные-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

35

воды

рассматриваемого

типа

место­

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 8

рождений

 

содержат

большое

 

коли­

Соотношения между суммарными

 

чество элементов, комплексирующих-

константами

нестойкости фторкомплексов

железа и алюминия при 25 - С («Справочник

ся

с фтором

(AI, Fe, Be, Nb, Sn и

 

 

химика»,

т. 3, 1964 г.)

 

др.). Поэтому существование

 

фтора

 

 

 

 

 

 

Соотношения

в

подземных

водах

месторождений

Комплек­

 

Константы

только в простых

анионных

формах

сы

 

 

нестойкости

 

между

 

 

 

константами

в большинстве случаев мало вероят­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

но. По данным К. Е. Клейнера

FeF2 +

 

5,2-10-6

 

~ 7

 

[149], комплексы фтора с алюминием

A1F2+

 

7,4-10-7

 

 

 

возникают уже при содержании фто­

F e F *

 

5,0 - 10 - ю

 

 

 

A l F f

 

7,1 • 10-12

 

~ 7 0

 

ра

более

 

10"7 г/ион (т. е.

более

 

 

 

 

F e F 3

 

8,7 • Ю - "

 

 

 

0,002 мг/л), поэтому основной фор­

A1F 3

 

l,0 - 10 -i 5

 

870

 

мой его нахождения

в водах

место­

F e F r

 

8,7 • 10-15

 

 

 

рождений,

видимо,

являются

ком­

AIFJT

 

l,8 - 10 - i 8

 

4 830

 

плексные соединения. По убывающей

FeFjj-

 

3,8 • 10-15

 

 

 

A l F j -

 

4.3 -10-20

 

88 370

 

прочности

фторидных

комплексов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

элементы,

присутствующие в

водах

 

 

 

 

 

 

 

 

 

месторождений, располагаются в сле­

 

 

 

 

 

/ ар»

 

 

 

дующий

ряд NbB +

>

Sn4 +

>

A l 3 + >

месторождении нет (

в

этих

во­

Fe2 +

> В е 2

+ .

 

 

 

 

 

 

 

 

дах обычно не превышает 10). Об­

 

Не

отрицая роли других

элем*ен-

разованию алюмофторидных комплек­

тов-комплексообразователей, мы по­

сов способствует и то, что константы

лагаем,

что из

указанных в

этом

нестойкости оксокомплексов железа в

ряду

элементов

наибольшее

значе­

га-ІО3 раз

меньше аналогичных

кон­

ние

должны

иметь

фторкомплексы

стант нестойкости алюминия 'FeOH2 *

алюминия.

 

Содеря^ания

алюминия

1 , 5 5 - 1 0 - 1 2 , а і Г А ю н 2 + 1,4-Ю"8 (Спра­

в водах обычно больше содержаний

вочник,

1964 г.), т. е. значительная

Nb, Sn и Be. Что же касается

желе-

часть

железа

должна быть связана

зофторидных

комплексов,

то,

судя

в оксокомплексы. Теоретически

сре­

по

соотношениям

констант

нестой­

ди возможных форм миграции фтора

кости комплексов

алюминия

и же­

в водах месторождении должны пре­

леза в подземных водах, их образо­

обладать

алюмофторидные

комплек­

вание маловероятно. Это ясно из

сы.

 

 

 

 

 

 

 

 

соотношения

констант

нестойкости

Косвенным

показателем

этого яв­

фторкомплексов

железа и алюминия

ляется целый ряд наблюдаемых в зо­

(табл. 8).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

не гипергенеза

явлений,

а именно:

 

Из

табл. 8 видно,

что суммарные

 

а) в

подземных

водах

месторожде­

константы

нестойкости

большинства

ний

существует

прямая

зависимость

алюмофторидных комплексов в десят­

между

содержаниями фтора и

алю­

ки и сотни раз меньше аналогичных

миния

(табл. 9); б) в зоне гипергене­

констант

 

нестойкости

фторкомплек­

 

за место рождений редких

элементов

сов

железа,

поэтому появление по­

широко распространены гипергенные

следних

возможно

лишь

при значи­

минералы

фтора, содержащие

алю­

тельных

 

превышениях

активностей

 

мофторидные

комплексы:

геарксу-

железа

над алюминием

десятки

тит

CaAlF6 (OH)b -H2 0,

кридит —

и

сотни

 

раз). Такого

превышения

 

Ca(AlF5 )2 -S04 (OH)6 -2H2 0 и др. Из­

в подземных водах

рассматриваемых

вестно, что состав минералов

зоны

 

3*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

36

Т а б л и ц а 9 Средние содержания фтора п алюминия (мг/л) в водах пневматолпто-гпдротер-

мального месторождения редких

элементов

(по данным В. 3. Рубеыкина)

Алюминий (по дан­

 

Количество

ным спектрального)

Фтор

 

анализов

анализа

 

 

 

0,15

0,72

 

8

0,30

0,67

 

26

1,5

0,91

 

16

3,0

1,0

 

15

3,5

1,32

 

43

гипергенеза отражает формы мигра­ ция элементов в формирующих их растворах [315].

Алюминий с фтором образует це­ лый ряд комплексных соединений. По К. Е. Клейнер [1491, в растворе, содержащем фтор п алюминий, мо­ жет существовать следующее равно­ весие:

A13+ + F - ^ г Г A1F2+ + F -

^=Г A 1 F + + F -

AlFg + F - ^

AlF< + F -

A 1 F § - + F - ^ГГА 1 F | -

При увеличении концентраций фто­ ра равновесие в указанном ряду все более сдвигается в правую сторону к конечным членам ряда. Комплекс­ ные соединения в указанном ряду имеют различную устойчивость. Наи­ более устойчивы комплексные сое­ динения первых ступеней комплексо-

образования (константы

нестойкости

7 г • 10_ 6 п-10~7 ). С ростом ступеней

комплексообразования

устойчивость

комплексных соединений

уменьшает­

ся (константы

равны

п • 10~2

тг-ІО"3 ).

 

 

Теперь разберем, в чем же кон­ кретно заключается отрицательное влияние кальция на миграцию фтора. Из теории комплексных соединений известно, что устойчивость комплек­

сов в растворе зависит не только от констант нестойкости, но и от свойств и количества других ионов, присутствзаощих в растворах. Например, катионы, образующие с аддендом малорастворнмые соединения, могут раз­ рушать комплексы и переводить адденд в осадок. При этом чем больше концентрация этого' катиона и чем меньше произведение растворимости соединения катиона и адденда, тем сильнее его разрушающее и осажда­ ющее действие. Г. С. Савченко и И. В. Тананаевым [250] экспери­ ментально показано, что при доба­ влении кальция в растворы, содер­ жащие отрицательные комплексы ти­ па MeF*3 "™)- , последние разрушают­ ся с образованием CaF2 . Видимо, именно это и объясняет наличие ра­ нее отмеченной отрицательной кор­ реляции фтора с кальцием. На рис. 6 проведена линия nPcaF2, рассчитан­ ная для средних химических соста­ вов вод в различных интервалах каль­ ция (20, 40, 60 и т. д.). Видно, что с определенного интервала с увеличе­ нием содержаний кальция количество фтора непрерывно падает и практиче­ ски не переходит за линию ПРса га - Таким образом, в маломинералпзованных водах, несмотря на комплекс­ ную форму миграции фтора, его со­ держания по существу определяются nPcaF2- Увеличение концентра­ ций натрия в водах при прочих рав­ ных условиях способствует накопле­ нию фтора. Это связано с тем, что растворимость CaF2 возрастает в при­

сутствии

солей натрия.

В

связи

с этим

содержания фтора

в

водах

Na

возрастают с ростом —— отношения (С. Р. Крайнов и др., 1967 г.).

Рассматривая связь концентраций фтора в водах месторождений с кис­ лотно-щелочными условиями, можно видеть, что максимальные содержа-

F,нг/л

2000

200

100

20

10

2.0

1,0

о о о

5.0

6,0

7.0

8,0

3.0

Щ.0

11,0

-pH

12.0"

Рис. 7.

Изменение содержаний фтора в зависимости от pH вод месторождений редких элемен­ тов.

1 — воды месторождений в кислых магматиче­ ских породах (среднеарифметические данные); 2 — воды месторождений в массивах щелочных пород.

ння фтора тяготеют к кислым и ще­ лочным водам (рис. 7). Увеличение концентраций фтора в щелочных во­ дах связано главным образом с уве­ личением в них концентраций ионов Na+ и ОН". Это способствует увели­ чению растворимости CaF2 и сохра­ нению фторкомплексов в растворе. В кислых водах увеличение содержа­ ний фтора, с одной стороны, обусло­ влено интенсификацией разложения флюорита в присутствии серной кис­ лоты (образующейся при окислении дисульфидов), а с другой — с обыч­ ным наличием в химическом составе

37

этих вод значительных количеств элементов - комплексообразователей (AI и др.).

Месторождения массивов щелочных пород

Среди разнообразных формаций щелочных пород наибольшее распро­ странение и значение имеют форма* ции нефелиновых сиенитов (агпаитового и миаскитового типов), ультра­ основных щелочных пород и генети­ чески связанных с ними карбонатитов. К этим формациям приурочены

месторождения

многих

редких эле­

ментов — ниобия,

тантала,

редко­

земельных

элементов,

циркония,

титана и

др.

 

 

 

 

Исследования

по

изучению

геохи­

мии фтора в подземных водах масси­ вов щелочных пород ранее были ог­ раничены преимущественно Хибин­ ским массивом, породы которого от­ носятся к петрографическому типу, промежуточному между агпаитовыми и мнаскитовыми нефелиновыми сиенитами. В. В. Даниловой [106], И. А. Завьяловым (1940 г.), Ю. Б . Селецким (1955 г.), А. А. Антоновым (1964г.), Л. Ф. Климочкиной и В. В. Климочкиным (1964 г.) установлено, что обычно количества фтора в водах Хибинского массива не превышают 10 мг/л. Ловозерский массив, сло­ женный наиболее щелочными поро­ дами (уртиты, фойяиты, луявриты), содержащими виллиомит, в отноше­ нии фтороносности вод долгое время не был изучен, хотя данные геохими­ ков и минералогов свидетельствовали о возможности наличия в его глубо­ ких горизонтах высокофтороносных вод. Так, И. В. Буссен и С. И. Смир­ нова [41] в результате изучения на­ течных образований в горных выра­ ботках Ловозерского массива обна­ ружили, что натечные образования

38

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

10

цы и рисунка видно, что подземные

Химический состав

фтороносных

 

воды разных щелочных

пород резко

вод

Ловозерского массива

[257]

 

различаются по своей фтороносности.

 

 

 

 

 

 

 

 

Содержание

Если в водах (в том числе и руднич­

 

 

 

 

 

 

 

 

ных) миаскитовых нефелиновых сие­

 

Компоненты

 

 

 

 

компонентов

 

 

 

 

 

 

 

 

нитов, ультраосновных щелочных по­

 

 

 

 

 

 

 

г/л

вес, %

 

 

 

 

 

 

 

род и карбонатнтов содержания фто­

S i 0 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ра обычны для подземных

вод, то

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

фтороносность вод агпаитовых нефе­

А 1 2 0 3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

линовых сиенитов, особенно вод гор­

Na 2 0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К 2 0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ных выработок, вскрывающих поро­

СОа

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ды с виллиомитом, поистине уни­

F . .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кальна. Химический состав некото­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рых из этих вод приведен в табл. 12.

до предела насыщены щелочным рас­

Из таблицы видно, что в горных вы­

твором, содержащим фтор. При ис­

работках

Ловозерского массива агпа­

парении растворов выпадают кри­

итовых

 

нефелиновых

сиенитов,

сталлики

виллиомита.

В

1960

г.

вскрывающих породы с виллиомитом,

Е. И. Семенов привел первый сокра­

формируются

резко щелочные (pH до

щенный анализ фтороносных вод из

12), высокомпнерализованные (сухой

горной выработки, пройденной по по­

остаток до 65 г/л), чрезвычайно обо­

родам с впллиомитом. Анализ этой

гащенные фтором (до 10—15 г/л) и

уникальной воды приведен в табл. 10.

кремнеземом (10—13 г/л) воды*. По

Установленные

 

Е. И.

Семеновым

катионному составу они характери­

содержания фтора в водах на не­

зуются существенно натриевым соста­

сколько

порядков

превышали его

вом (до 95—100%

мг/экв),

кальций

обычные

содержания

в

подземных

в них практически отсутствует. В фор­

водах,

поэтому

нами

совместно

с

мировании химического состава наи­

Н. Г. Петровой и И. В. Батуринской

более щелочных фторсиликатных вод

было проведено

детальное

изучение

Ловозерского

массива большое зна­

фтороносности подземных вод щелоч­

чение имеют искусственные факторы,

ных пород Кольского п-ова и Урала.

связанные с наличием горных выра­

Объектом

исследований

 

являлись

боток и их аэрированностыо. Это

массивы агпаитовых нефелиновых сие­

приводит

к испарительному

концен­

нитов

(Ловозерский),

миаскитовых

трированию

подземных

вод, посту­

нефелиновых сиенитов

(Вишневогор-

пающих в горные выработки. Но и

ский), ультраосновных щелочных по­

в этом случае факт формирования

род (Африканда,

Турий мыс) и кар-

резко щелочных, обогащенных фто­

бонатитов (Вуори Ярви, Ковдор).

ром и кремнеземом вод, представляет

Минер алами-концентр ато рами

фтора

геохимический интерес.

 

 

в щелочных породах являются: вил-

Воды

с

максимальными

содержа­

лиомит

в

агпаитовых

.нефелиновых

ниями фтора и кремнезема были об­

сиенитах и флюорит во всех осталь­

наружены на участках с наиболее

ных типах.

 

 

 

 

 

 

 

 

высоким

содержанием виллиомита в

Содержания

фтора

в

подземных

породах

 

(до

3%).

По

описанию

водах массивов щелочных пород при­

* Эти

воды

не имеют

регионального

ведены в табл. 11, а гистограммы их

распространения, а расходы их крайне

распределения

на рис. 5.

Из

табли­

незначительны.

 

 

 

 

Т а б л и ц а И

Содержания фтора в грунтовых водах некоторых массивов щелочных пород Кольского п-ова п Урала

Массивы

Формула химического состава вод

pH вод

Содержания фтора, мг/л

Ловозерский, агпаитовых не­ фелиновых сиенитов

Количество анализов

Вишневогорский, миаскитовых нефелиновых сиенитов . . .

Африканда (ультраосновные

Вуори-Ярви (карбонатиты) . .

HCO&^Cli-aeSOtaoCOg-«

6.8—9,4 (7.3)

Не

обн.— 28 (2,7) ]

 

мо.оц-0,2

(Na +

Kb-uoCao-esMgo-so

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

273

F - S i

F — (НСО 3 — СО3 )

6,6—12 (8,95) Не оби. 15000 (2080) I

 

М2 1 -в50оо N

a + K

 

п

Na + К

 

 

 

HCOg_»8SOg_1 0 0 Clo-34

6,4-7,5(6.8)

Не

о б н , - 0 , 4

(0,08)

196

Мо,о87-о,з2

8 e - »(Na +

K) 1 J . e ,Mgo - is

 

 

 

 

 

 

I - I C O l 4 _ 1 0 0 S O U , C l o - 2 2

5,3—9,0 (7,0)

Не

обн.—0,2

(<0,2)

34

Mo,035-o,x4

C a 3

3

_ 7 5 ( N a +

K ) o . 4 g M g 7 - 4 9

 

HCO?0 _S oSO«7 _2 8 Clv-2 5

6,3—

Но обн. 0,48 (<0,2)

39

Mo.02-x.83 C a & o

_ 7 o M g l D . 6 0 ( N a + K ) 9 . 2 3

 

 

 

 

 

7,8 (7.32)

 

 

 

 

П р и м е ч а н и е . Здесь и далее в скобках приведены средние значения.

Т а б л и ц а 12 ^

Химический состав рудничных вод Ловозерского массива (мг/л)

Номера проб

Компоненты

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и показатели

207

217

82

115

84

85

86

87

114

119

Na +

\

1615

1 16596

3676

20200

22523

26260

24038

24947

23735

23230

К +

J

34,7

172

192

252

222

232

202

202

Са2+

1

Не обн. Не обн.

Не обн.

Не оби.

Не обн.

Не обн.

Не обн.

Не обн.

Не оби.

Mg2+

0,6

0,6

20

25

100

40

100

140

ИЗ

5

с і -

 

8

21

40

70

75

75

75

60

86

70

SoJ-

 

16

200

Не оби.

Не обн.

Не оби.

Не обн.

Не обн.

Не обн.

Не обн.

Не обн.

Сумма кар­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

бонатов по

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

титруемой

1447

14060

3880

6782

15650

15350

16275

9162

7034

7023

щелочности

Сумма кар­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

бонатов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(прямое

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

определе­

 

,

 

1425

—2000

1760

2666

2640

2041

2314

ние) . . . .

 

1804

S i 0 2

140

600

260

6800—7150

6000-8000 —9000—13000 —9000—13000

5000— 7800

7800—9750 7800—8800

F "

 

750

6250

2000

11000—12500

11250

12500

11000

12500—15000

11000—

12500

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-12000

—1000

Al

 

75

—950

6

L i *

 

0,244

> 0,250

—18,6

—18,0

—16,2

Rb*

 

0,017

—6,0

—6,0

—6,6

Cu**

—1

0,283

0,690

0,928

Zn

 

0,400

—1

Pb

 

 

 

 

• 1

0,032

0.017

—'

0,026

T i

 

.—.

 

0,350

1,5

1.100

1 0

0,90

1,2

2,0

1,5

Nb

 

0,080

0,005

 

—,

0,015

0,010

0,015

0,400

P

 

12

6,0

100

150

150

125

125

W

 

 

 

 

 

0,3

0.3

 

11.70

11.9

11,8—12,0

pH***

9,9

9,95

9,95

11,85

11,94

12,0

11,74

Сухой

 

 

 

—50000

—55000

—65000

—65000

—60000

—50000

—55000

остаток . . —39000 —39000 —11000

 

• * Определения проведены в спектральной лаборатории ВСЕГИНГЕО методом пламенной фотометрии Э. И. Галицыной

и В. Курга-

ой.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

**Определения проведены полярографической лабораторией ВСЕГИНГЕО А. М. Эленбогеном и Т. П. Нечаевой.

***Замеры на двух параллельных pH-метрах ЛПУ-01 с электродом H C T .

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ