Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Руководство по физхимии часть 1.doc
Скачиваний:
145
Добавлен:
14.02.2015
Размер:
3.24 Mб
Скачать

1.3.8 Вопросы для самоконтроля

1. Записать закон действующих масс для реакции

Ств. + О2 СО2

2. Расположить оксиды в порядке возрастания химического сродства металла к кислороду, если

Gо(BaО) = - 526 кДж/моль; ∆Gо (CdО) = - 229 кДж/моль; ∆Gо (MnО) = -363 кДж/моль.

3. Получить соотношение Кри Кс для реакции Н2 + Сl2 2 НСl2

4. Записать уравнение изотермы химической реакции и уравнение нормального сродства для реакции

СО + ½ О2 СО2

5. Какая из констант, Кр или Кс, больше для реакции

СО + Сl2 СОСl2 ?

6. Как повлияет на выход аммиака добавление к системе инертного газа при постоянном давлении в ходе реакции

N2 + 3Н2 2 NН3

7. Как изменится степень окисления СО по реакции

СО + ½ О2 СО2

при повышении температуры?

8. Приведет ли повышение давления к увеличению выхода 3?

2 SО2 + О2 2 SО3

9. Как графически определить средний тепловой эффект химической реакции, используя значения констант равновесия?

10. Для некоторой реакции зависимость константы равновесия от температуры можно выразить уравнением

lg Kp = - 6000/T+ 5,407

эндо- или экзотермической является эта реакция?

2 Фазовые равновесия

2.1 Основные понятия и определения

Фаза - совокупность однородных частей системы, обладающих в любом элементе объёма одинаковыми химическими и термодинамическими свойствами и отделенных от других однородных частей поверхностями раздела.

Системы, содержащие одну фазу, называются гомогенными, две и более - гетерогенными.

Таблица 2.1 – Примеры различных систем

Система

Фазы

Составные части

Компоненты

Н2О(тв)+Н2О(ж)+Н2О(г)

1тв+1ж+1г = 3

1

1

Р (белый) + Р (красный)

2 тв.

1

1

Раствор(NaCl+KNО3+H2О)+NaС1тв

1ж +1тв = 2

5

4

Раствор (С6Н66Н5СНз)

2

2

С6Н6(ж)+Н20(ж)

2

2

Составная часть системы - химически индивидуальное вещество, которое можно выделить из системы и которое может устойчиво существовать вне её. Так, в системе I составная часть одна; в системе 2 тоже одна (фосфор); в системе 3 можно выделить пять химически индивидуальных веществ: NaCl, KN03, NaN03, KCI, H20 - следовательно, здесь пять составных частей.

Независимые компоненты, или просто компоненты системы, - это хи­мически индивидуальные вещества, наименьшее число которых достаточно для образования системы. Если в системе между составными частями нет химического взаимодействия, то число составных частей равно числу компонентов. Например, системы 4 и 5 имеют две составные части, два компонента. В системе 3 соли реагируют между собой по реакции:

и, следовательно, для составления системы 3, кроме Н20, достаточно взять три любые соли из четырех. Значит, эта система, имея пять составных частей, является четырехкомпонентной.

Число независимых компонентов равно разности между числом составных частей и числом химических реакций, протекающих между ними.

Термодинамические степени свободы - параметры системы, которые можно произвольно и независимо друг от друга менять, не вызывая из­менения числа и природы фаз системы.

Число термодинамических степеней свободы (С), (так называемая вариантность системы) при равновесии связано с числом компонентов (К) и числом фаз (Ф ) закономерностью, которая называется правилом фаз Гиббса:

С = К - Ф + n. ,

где n - число внешних параметров; для однокомпонентной системы п = 2 (Р и Т), для двухкомпонентной системы n = 1 (Т, при Р = const). Если С = 0 -система инвариантна; С = 1 - моновариантна; С = 2 -дивариантна.