Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

1189

.pdf
Скачиваний:
7
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
11.32 Mб
Скачать

УДК 620.178:678.067

П. П, Олдырев, А. М. Малинский

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА МНОГОЦИКЛОВУЮ УСТАЛОСТЬ ОРГАНОПЛАСТИКА

Изучению воздействия температуры Т на стеклопластики с целью определения зависимости пределов выносливости ад от Г и повышения их теплостойкости уже с конца 50-х годов уделяется большое внима­ ние. В работах [1—6] показано значительное снижение GR стеклоплас­ тиков с повышением Г, при этом зависимость O R ( T) близка к линейной [3, 5]. По исследованию влияния температурного фактора на много­ цикловую усталость композитов, армированных органическими волок­ нами, каких-либо данных в литературе не обнаружено. Не удалось найти также сведений по влиянию температуры на характер накопле­ ния в композитах усталостных повреждений. Для количественного описания влияния Т на сопротивление усталости композитов предло­ жены эмпирические зависимости (например, [2, 5]). Использование их требует проведения соответствующих испытаний материала с наложе­ нием температур. Актуальным представляется сокращение трудоемко­ сти таких опытов, вызванной многообразием тепловых условий.

В настоящей статье представлены результаты экспериментального исследования влияния температуры на органопластик с целью изучения процесса накопления повреждений и поиска путей сокращения трудо­ емкости испытаний на многоцикловую усталость в условиях повышен­ ной температуры.

Влияние температуры изучали на двух партиях эпоксидного одно­ направленного органопластика, армированного жгутом, различающихся между собой структурой полигетероариленовых волокон [7].

Сначала проводили статические испытания кратковременным на­ гружением образцов при повышенных температурах 40, 60, 70, 80°С. Вид деформаций для статического и циклического нагружения выби­ рался одинаковым с тем, чтобы проверить наличие корреляции между статическими и усталостными характеристиками композитов [8].

Образцы для статических и циклических испытаний (рис. 1 ) вырезали вдоль

волокон. Статические испытанияизгибом по четырехточечной схеме нагружения вы­ полнены в специальном приспособлении [9]. Разрушение образцов при изгибе в ста­ тике и динамике происходило от сдвиговой потери устойчивости волокон по типу «пластического шарнира». Для статических испытаний на растяжение применяли об­ разцы сечением 2X10 мм с утолщенными головками, рекомендуемые ГОСТ 25.601—80. Результаты статических испытаний даны в табл. 1 . Пределы пропорциональности о*

количественно соответствуют точкам начала отклонения кривых деформирования сг(е)

от линейного

участка,

как

показано на рис. 2. Коэффициенты

вариации

прочности

сгп, модулей

упругости

Е и

о* по четырем-пяти образцам приведены в знаменателях

в табл. 1 .

 

 

 

 

 

 

Усталостные

испытания

чистым плоским изгибом в режиме

мягкого

симметрич­

ного нагружения

проводили

на машине [10] с частотой 18 Гц по

методике,

описанной

в [11]. В процессе нагружения измерялись и регистрировались на ЭПП-09 нагрузка, амплитуда деформации и температура образца. Силовой режим выдерживался с точ­ ностью 1 %. Погрешность измерения деформации с помощью устройства [12] была не более 2% от измеряемой величины, температуры — 0,5°. Момент разрушения образцов определяли по резкому (примерно за 1 0 0 0 циклов) снижению изгибающего момента до Г0 % и меиее от заданной величины.

Рис. 3. Схема стабилизации температуры об­ разца. Пояснения в тексте.

Воздух

ность была использована для прогнозирования долговечности по методу [14], что позволило сократить трудоемкость испытаний вдвое.

Следует отметить, что в начале макроразрушения данного матери­ ала, определяемого по интенсивному возрастанию е (точка В на рис. 4), визуально незаметны какие-либо изменения на поверхности об­ разца. По-видимому, происходит продольное расслоение жгутов во­ локна, наблюдаемое и при статическом нагружении однонаправленного органопластика [15].

По результатам испытаний построены усредненные кривые устало­ сти (рис. 5), соответствующие 50% вероятности разрушения, по кото­ рым определены ограниченные пределы выносливости GR для Л/\ = 105 и A^2 = 106 циклов. Значения их приведены в табл. 1.

По изменению амплитуд е можно определить влияние температуры на характер накопления повреждений в органопластике. Полагаем,

как в

[И, 13], что повреждения в виде микро-

и макротрещин умень­

шают

эффективную площадь

сечения образца,

тогда повреждаемость

П количественно оценивается

по формуле П= 1—E N /E 0> где E 0i E N

начальный и текущий модули упругости. Приближенность такого спо­

соба оценки

П при изгибе [11] не должна влиять на характер

зависи­

мости П(Т),

так как остается идентичной для Г= 40 и 70°.

деформаций

На рис.

6 изображены кривые изменения амплитуд

еа, еь и ес для трех периодов усталости (точки

А, В, С

на

рис. 4),

полученные

при 40 и 70°С. Соответствующие им

повреждения

Па, Пь

и Пс тоже показаны на рис. 6. Размер деформаций в начале макро­

разрушения еь остается

для всех уровней о практически постоянным,

а именно: при

Г=40°С

еь = 0,36%

с коэффициентом вариации

у = 0,04;

при Т = 70°С

еь= 0,31 %

и v = 0,05.

С меньшей достоверностью

можно

полагать, что и в момент разрушения деформации ес также не зависят от уровня а для каждой температуры. Аналогичный характер измене­ ния деформаций и повреждаемости наблюдался на стеклопластике в неизотермических режимах мягкого и жесткого нагружения [11]. По­ вреждаемость к началу макроразрушения, как видно из рис. 6, для одинаковых амплитуд напряжений уменьшается с повышением темпе­ ратуры. Это показывают также дан­ ные табл. 2 — средние значения еь и

пределов выносливости для баз N\ и

N2 обеих температур. Модули упруго­

сти Еь = OR/ еь оказались равными с

Рис.

4.

Кинетика

деформативности при 7 = 4 0

и 70°С. / —III

— периоды. Чистый из­

гиб:

0= 134 МПа;

долговечность при 40°С

7VC= 750 000;

при

70°С

М = 46 000 циклов.

Рис.

5.

Кривые усталости органопластика

при

7 = 4 0 (/)

и

70°С

(2). Симметричный

 

 

 

изгиб.

 

 

 

 

Модули упругости, повреждаемость и эффективные напряжения в начале третьего периода

 

 

 

= Ю5

циклов

 

 

W2=»10e

циклов

 

 

еь . %

 

Еь • Ю 2

 

°О.В'

o R, МПа

Еь • Ю-2

 

^Э.П'

 

 

сГд, МПа

П„

П*

 

 

МПа

МПа

МПа

МПа

 

 

 

 

 

 

40

0,36

153

425

0,12

174

134

367

0,24

176

70

0,31

130

419

0,14

151

Я16

372

0,22

149

точностью до 2% для обеих температур и одинаковых долговечностей. Близкими по величине оказались к началу третьего периода и повреж­ дения Пъ. Такое соотношение Еь и Пь для разных температур, по-види­ мому, закономерно для многоцикловой усталости данного композита. В табл. 2 приведены также эффективные напряжения в начале макро­ разрушения сгэ.в, рассчитанные по формуле сгэ.в = (7л/(1 —Пь). Напряже­ ния 0э.в оказались одинаковыми для долговечностей N\ и N2 при посто­ янных температурах и хорошо согласуются с пределами пропорцио­ нальности о*и для Г=40 и 70°С, оставаясь примерно на 14% ниже их (см. табл. 1). Последнее объясняется неполным учетом повреждаемости по сечению образца при оценке ее по максимальным изгибным напря­ жениям [11].

Рассмотрим теперь опыты с повышенными температурами при осе­ вом нагружении материала ОП-2. Механические свойства его при статическом растяжении приведены в табл. 1.

Циклическое растяжение производилось с асимметрией цикла /? = amin/ormnx=0,l на гидропульсаторе ЦДМ-10ПУ. Частота — 17 Гц. Образцы (см. рис. 1—6) крепи­ лись в захватах — динамометрах [16] с измененной формой клиньев, обусловленной высокой разрывной и слабой сдвиговой прочностью данного композита. По этой же причине образцы имели удлиненные головки и- малое сечение рабочего участка. Ста­ билизация заданных температур 40, 60 и 80°С производилась автоматически симмет­ ричным обдувом рабочей части образцов сжатым воздухом по описанной схеме (см. рис. 3). Температура контролировалась двумя термопарами, прикрепленными с двух сторон образца. Из-за малой толщины образца температурное поле в нем не прове­

ряли. Точность стабилизации температуры ±2° Нагрузку и асимметрию цикла контролировали по шлейфовому осциллографу. Силовой режим выдерживали с точностью 2 %.

Разрушение образцов начиналось про­ дольным расслоением, которое замеча­ лось по утолщению шейки образца в третьем периоде усталости, и заканчива­ лось разрывом армирующих волокон. Пределы выносливости, определенные по кривым усталости, построенным по 8—12

Рис. 6.

Зависимость амплитуд деформаций

и повреждаемости от нагрузки при изо-

 

термических

режимах. Т= 40

(---------)

и 70°с (_______ )

Н

Рис. 7.

Пределы

°/?I!aH?/njia!:^“Ka ПРИ

различных температурах.

Осевое

 

нагружение. /? = 0 ,1 ; Л^= 1 0 5 циклов;

Л^2 = 1 0 6 циклов.

 

Коэффициенты усталости органопластиков для различных температур

Материал

Вид дефор-

т, °с

 

NIЮ5 циклов

 

 

Mg'* 10е циклов

 

мации

/Сп

К*

КЕ 102

/Сп

К*

Кб . ю2

 

 

 

о г и

Изгиб

40

0,39

0,76

0,31

0,34

0 , 6 6

0,27

 

7?= '- 1

70

0,40

0,74

0,28

0,36

0,67

0,25

ОП-2

Растяже­

.40

0,27

0 , 8 6

0,72

0,26

0,82

0 , 6 8

 

ние Я = 0 ,1

0,61

.1,92

1,60

0,57

1,82

1,51

 

 

60

0,29

0,92

0,70

10,27

0,87

0 , 6 6

 

 

0,64

2,05

.1,56

0.62

1,96

1,49

 

 

 

 

 

80

0,31

0,94

0,71

0.29

0,89

0 , 6 6

 

 

0 , 6 8

2,09

1,56

(0,64

1,98

1,47

 

 

 

Примечание. Для ОП-2 в числителе приведены коэффициенты усталости по ам плитуде, в знаменателе — по максимальному напряжению цикла.

образцам, соответствующие 50% вероятности разрушения, приведены в табл. 1 в двух вариантах: по амплитудам — в числителе и по макси­ мальным напряжениям — в знаменателе.

Имея опытные данные по механическим характеристикам органо­ пластиков при статическом и циклическом нагружении, проверим на­ личие корреляции между ними. О корреляции между <jn, о*, Е и пре­ делами выносливости будем судить по разбросу коэффициентов уста­ лости К для одинаковых температур:

O R

O R

( 1)

/(п

" IT -

ап

 

Статические и усталостные характеристики в (1) берутся из табл. 1 для одноименных деформаций. Значения коэффициентов усталости сведены в табл. 3, из которой видно, что при симметричном изгибе для равных долговечностей коэффициенты /Сп, К* и КЕ остаются постоян­ ными с разбросом до 5, 1,5 и 10% для обеих температур. При растя­ жении с R = 0,1 пределы выносливости по амплитудам и максимальным напряжениям для температур 40, 60 и 80°С также хорошо коррелируют со статическими характеристиками, что видно по значениям коэффици­ ентов вариации для /Сп, К* и КЕ>представленным в табл. 4. Здесь в числителях — средние величины /С, в знаменателях — коэффициенты вариации в процентах.

Анализ данных табл. 3 и 4 позволяет заключить, что для изгиба и растяжения наиболее устойчивая корреляция пределов выносливости наблюдается со статическими пределами пропорциональности а*. Од­ нако при R\—0,1 более плотная корреляция идет по модулям упруго­ сти. Пределы выносливости удовлетворительно коррелируют также и со статической прочностью на одноименные деформации. Таким обра­

зом,

снижение статических

характеристик материала

с

ростом тем-

 

Средние значения К и коэффициенты вариации их для

 

Табл. 4

 

 

 

 

 

7= 40, 60

и 80°С, /?= 0,1

 

 

 

 

Предел выносли­

Mj *= 10s циклов

М2=10в

циклов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

вости

/Сп

К*

КЕ • 102

/Сп

К*

КЕ • 102

 

 

По

амплитуде

0,29

0,91

0,71

0,27

0,86

0,67

 

 

6,90

4,60

Ц40

5.90

4,90

1,70

По

максимальному

0,64

2,02

■1,57

0,61

Л ,92

1,49

напряжению

5,70

4,40

Л,50

7,00

4,50

1,30

пературы можно использовать для прогноза пределов выносливости при повышенных температурах. Эта закономерность использована в ускоренном методе оценки влияния температуры на многоцикловую усталость композитов [17]. Сущность его заключается в том, что уста­ лостные испытания проводятся только для одной стабилизированной температуры, а для остальных ограничиваются кратковременными ста­ тическими испытаниями образцов на идентичную деформацию.

Зависимость oR(T) для R ^=0,1 представлена на рис. 7. Ее в преде­ лах температур, не вызывающих структурных превращений в компо­ нентах органопластика, можно с малой погрешностью описать линей­ ной функцией.

Выводы. 1. С повышением температуры сопротивление усталости органопластика снижается, причем сохраняется надежная корреляция

между

пределами

выносливости и

статическими

характеристиками

а*, Е,

а11 для одинаковых температур

и идентичных

деформаций. На

этой закономерности, построен способ

ускоренных испытаний.

2.

Показано

влияние температуры на характер накопления уста­

лостных повреждений. С увеличением температуры для одинаковых уровней нагрузки повреждаемость уменьшается, а для одинаковых долговечностей остается практически равной.

 

 

 

 

 

С П И С О К Л И Т Е Р А Т У Р Ы

 

1 . Boiler

К.

Н. Fatique properties of fibrous glass-reinforced plastics laminates

subjected to various conditions. — Mod. Plastics,

1957, June, p. 163— 186.

 

2 . Симамура. Усталостные испытания слоистого стеклопластика -при температу­

рах

от

+ 30 до

-3 0 °. —

J. Japan

Soc. Test. Materials, 1959, vol. 8 , N 74, p. 868—872

(РЖ

Механика,

1961, №

5 , реф.

5 B5 4 9 ).

 

 

3.

Zilvar

V.

Vliv teploty na mechanicke vlastnosti polyesterovych skelnych lami-

natu. — Strojirenstvi, 1961, N 8 , s. 608—612.

 

 

4.

Смирнова M. К., Соколов Б. П., Сидорин Я. С., Иванов А. П. Прочность

корпуса

судна из стеклопластика. Л., 1965. 332 с.

 

5.

Захаров В. Н. Влияние эксплуатационных факторов на циклическую проч­

ность судостроительных стеклопластиков. Дис.

канд. техн. наук. Ленинград, 1970.

160 с.

 

 

 

 

 

 

6 . Сидоренков А. Н., Захаров В. И., Смирнов В. И. Усталостная прочность судо­

строительных стеклопластиков при знакопеременном изгибе и влияние на нее техно­ логических и эксплуатационных факторов. — В кн.: Свойства полиэфирных стекло­ пластиков и методы их контроля. Л., 1970, с. 168— 180.

7. Курземниекс А. X., Олдырев П. П., Тамуж В. П., Димитриенко И. П. Влияние структуры полигетероариленовых волокон на свойства органопластика. — Механика композит, материалов, 1981, № 5, с. 918—921.

8 . Олдырев П. П. О корреляции между статической и усталостной прочностью армированных пластиков. — Механика полимеров, 1973, № 3 , с. 468—474.

9.Олдырев П. П. Устройство для испытаний на чистый изгиб. — Завод, лаб., 1976, Ко 4, с. 488—489.

10.Гарф М. Э., Филатов М. Я. Машина для программных испытаний на уста­

лость материалов при чистом изгибе. — Пробл.

прочности,

1975,

№ 9, с.

102— 106.

И. Олдырев П. П. Многоцикловая усталость

стеклопластика

в режимах

мягкого

и жесткого нагружения. — Механика композит,

материалов,

1981, № 2 , с. 218—226.

12. Олдырев П. П. Тензометр для измерения

деформаций

при циклическом изгибе

плоских образцов. — Завод, лаб., 1978, № 9 , с. 1147— 1148.

13.Олдырев П. П. Исследование деформативных свойств, рассеяния энергии и разрушения жестких полимерных материалов при длительном циклическом нагруже­ нии. Дис. . . . канд. техн. наук. Рига, 1968. 174 с.

14.Олдырев П. П. Способ испытания материалов на усталость. Авт. свидетель­

ство СССР № 836564. — Открытия. Изобретения. Пром. образцы. Товар, знаки, 1981, Ко 2 1 , с. 206.

15.Перов Б. В., Скудра А. М., Машинская Г П., Булаве Ф. Я. Особенности разрушения органопластиков и их влияние на прочность. — В кн.: Разрушение ком­

позитных материалов. Рига, 1979, с. 182— 186.

 

16.

Олдырев П. П., Тамуж В. П. Изменение свойств стеклотекстолита при цикли­

ческом

растяжении—сжатии. — Механика полимеров, 1967,

5 , с. 864—872.

17.

Олдырев^ П. П. Способ определения сопротивления

усталости материала при

тепловом воздействии и воздействии среды. Авт. свидетельство СССР № 951107. — Открытия. Изобретения. Пром. образцы. Товар, знаки, 1981, № 21.

Институт механики полимеров

Поступило в редакцию 15.09.82

АН Латвийской ССР, Рига

 

УДК 539.4:539.2:678.067

Ю.В. Емельянов, С. Е. Рудакова, Л. П. Демьянова, О. Р. Шейнина,

А.И. Крашенинников, В. С. Каретников

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЧНОСТНЫХ И ДЕФОРМАЦИОННЫХ СВОЙСТВ к о м п о з и т н ы х ПРОТИВОКОРРОЗИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ЭПОКСИДНО-ФЕНОЛЬНОГО ПОЛИМЕРА

Важной народнохозяйственной задачей является расширение при­ менения полимерных композитных материалов в противокоррозионной технике. Перспективными в этом отношении являются композиты, включающие низковязкое связующее (эпоксидно-диановый олигомер типа ЭД-20, 42% раствор в фурфуроле фенолоформальдегидной смолы типа РСФ-014), олигомеры изобутилена с концевыми функциональными группами (ОИКГ — с карбоксильной и кетонной; ОИККГ — с двумя карбоксильными), наполнители и отвердители аминного типа [1, 2]. Выбор композиций обусловливается возможностью их отверждения при нормальной температуре, что очень важно при защите крупнога­ баритных изделий; невысокой вязкостью (до 25 Па-с) при отсут­ ствии летучих растворителей, что дает возможность механизировать процесс нанесения покрытий; высокой кислото- и теплостойкостью за счет феноло-фурфурольноформальдегидной составляющей системы.

Изучение физико-механических свойств этих композитных матери­ алов в зависимости, от состава и при воздействии агрессивных сред представляет значительный интерес. В табл. 1 приведены составы ос­ новных изученных систем.

Прочностные свойства оценивали по изменению разрушающего напряжения при

растяжении а р, деформационные свойства —

по

изменению относительного удлинения

8 Р при разрыве и внутренних напряжений.

При

этом разрушающее напряжение при

растяжении исследовали до и после воздействия агрессивных сред. Разрушающее

напряжение при растяжении а р

и относительное удлинение еР определяли на разрыв­

ной машине WPM-ZE-400 (ГДР)

по ГОСТ 11262—76 (образцы типа 2) при скорости

растяжения 5,4 мм/мин. Внутренние напряжения определяли тензометрическим мето­

дом на стальных пластинах толщиной

1 мм при толщине покрытия 1 мм. Для изме­

рения

деформаций

применяли тензодатчики с сопротивлением 104— 108 Ом,

чувстви­

тельностью 2,14 и

базой 10 мм и автоматический электронный

измеритель деформа-

 

 

 

 

 

 

 

Табл. 1

 

Составы композиций на основе эпоксидно-фенольного полимера

 

 

Состав (мае. ч.)

Отпефднтель (мае*

 

 

 

КОМПО­

 

 

 

ЗИЦИИ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I

ЭД-20 (100—40); РСФ-014

УП-583

(5){

АД (5)

 

1

еут

 

(0—60)

 

 

 

 

70® С ------

3

сут

II

ЭД-20 (50); РСФ-014 (50);

НЭПА

(5);

ГМТА (5)

Ж С —

еут

 

ОИККГ (0—50)

 

 

 

 

Ш еут

III

ЭД-20 (50); РСФ-014 (50);

УП-583

(5);

АД (5)

С

 

ОИКГ (0 -5 0 )

 

 

 

 

 

 

Рис. 1. Зависимость разрушающего напряжения при растяжении а Р композиции I от содержания С в ней компонентов.

Рис. 2. Зависимости

разрушающего напряжения

при* растяжении сгР композиций II

(/) и III

(2) от содержания С в них

олигомера изобутилена.

ций типа АИД-4 . Структуру материалов исследовали с помощью инфракрасной (ИК)

спектроскопии поглощения (техника КВг и метод «раздавленной капли») и растровой электронной микроскопии (микроскоп JSM-35 фирмы JEOL, Япония).

На рис. 1 приведена зависимость сгр композиции I от содержания в ней РСФ-014 и ЭД-20. Как видно из рисунка, зависимость имеет экстремальный характер с двумя перегибами, что связано с образова­ нием системы, имеющей различную структуру в зависимости от соотно­ шения компонентов. Подобная немонотонность в изменении механичес­ ких свойств с изменением концентрации компонентов наблюдается у систем, состоящих из взаимопроникающих полимерных сеток [3]. Сни­ жение прочности (по сравнению с ар эпоксидной смолы) при увеличе­ нии содержания в композиции РСФ-014 до 30 мае. ч. можно объяснить тем, что при введении в однофазную систему второй фазы ее непре­ рывность нарушается и образуются межагрегатные зоны. Дальнейшее увеличение содержания второго компонента, по-видимому, приводит к более полному взаимопроникновению полимерных сеток, увеличению плотности сшивки и, следовательно, к росту прочности композиции. Максимальное значение прочности достигается при содержании РСФ-014 40 мае. ч. При добавках РСФ-014 более 50 мае. ч. происходит

Дис. 3. Зависимости разрушающего напряжения при

растяжении а р композиции III

(/, о — немодифнцироваииой, 2 — модифицированной

5 мае. ч. ОИЦГ) от содержа­

ния наполнителя: /, 2 — графит; 3

кварцевая мука.

Рис. 4. Зависимость внутренних напряжений а от времени отверждения композиции

'модифицированная 20 мае. ч. ОИКГ; 2 — немодифицированиая, наполнен­

ная 40 мае. ч. графита; 3 — немодифицпрованная.

Рис. 5. Зависимости относительного удли­

нения

при разрыве еР композиций II (/)

и III

(2) от содержания С в них олиго­

 

мера изобутилена.

инверсия фаз, т. е. матрицей стано­ вится этот компонент. Значительное снижение прочности композиции можно объяснить неполным отверж­ дением РСФ-014 в этих условиях.

На рис. 2 приведены зависимо­ сти ар композиций II и III от содер­

жания в них олигомера изобутилена. Как видно из рисунка, кривые 1 и 2 имеют экстремальный характер с точками перегиба, соответству­ ющими содержанию олигомера изобутилена 5 мае. ч. Характер кривых свидетельствует об упрочнении композиции в области сравнительно малых добавок модификатора. Очевидно, это связано с тем, что при таком содержании в композиции олигомера изобутилена выполняются условия оптимального соотношения удельной величины границы раз­ дела фаз модификатор—основной полимер, что, как и в случае жидких каучуков [4], приводит к улучшению прочностных свойств модифици­ рованной композиции. Более высокие значения прочности у композиции III (кривая 2) по сравнению с композицией II можно объяснить неко­ торыми особенностями процессов их структурообразования, изученных методом ИК спектроскопии в области 600—3700 см-1.

Проведение функционального анализа ИК спектров поглощения композиций, записанных в процессе отверждения, показало, что в обеих системах конверсия эпоксигрупп (уменьшение интенсивности по­ лосы 920 см-1) происходит с одинаковыми скоростями. Отверждение эпоксидной составляющей протекает в основном двумя способами — путем взаимодействия эпоксигрупп с аминогруппами и реакции эпокси­ групп с ОН-группами, о чем свидетельствует рост интенсивности полос 1125 и 1110 см-1 (колебание вторичных ОН-групп и колебание простой эфирной группировки С—О—С соответственно) [5]. Но в случае сис­ темы III, отверждаемой смесью УП-583 и АД, создаются благоприят­ ные условия для протекания реакции между эпоксигруппами и ОНгруппами (рост полосы 1110 см-1 значительно опережает рост полосы 1125 см-1), т. е. сшивание в значительной степени протекает через эфирную связь. Реакция эпоксигрупп с ОН-группами смолы РСФ-014 приводит к химическому связыванию основных компонентов компози­ ции. Взаимодействие эпоксидной смолы с феноло-формальдегидной смолой обусловливает, по-видимому, улучшение физико-механических свойств композиции III.

На рис. 3 приведены зависимости ар эпоксидно-фенольной компози­ ции от содержания в ней наполнителей — измельченного графита (ТУ 482054-75) и кварцевой муки (ГОСТ 9077-59). Как видно из ри­ сунка, введение в композицию III (модифицированную и без олигомера изобутилена) графита приводит к понижению ее прочности. Это можно объяснить тем, что графит является инертным наполнителем, который активно не участвует в структурообразовании системы, а напротив, приводит к нарушению ее непрерывности. Зависимость ар от содержания кварцевого наполнителя имеет экстремальный характер. Максимальное значение прочности связано с «критическим наполнением» композиции, при котором достигается оптимальная структура [6]. В данном случае критическое наполнение соответствует 80 мае. ч. кварца.

На рис. 4 представлены зависимости внутренних напряжений от времени отверждения композиции III. Введение модификатора приво­ дит к снижению внутренних напряжений. При этом для модифициро­ ванного полимера характерен более значительный спад кривой, что

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]