
Хлопковая целлюлоза
..pdfботке, так как мелко размолотая шелуха легко разваривается и удаляется при сортировке целлюлозы.
Химические методы делинтеровки посевных семян, широко при меняющиеся в США, были проверены у нас и дали хорошие резуль таты, но практического применения не нашли. Один из этих мето дов— оголение семян серной кислотой [8]. Другой метод фирмы «Кемгаз» предусматривает съем волокна при обработке оемян па рами соляной кислоты [9].
Из недавних работ по химической делинтеровке хлопковых се мян, с сохранением волокна, надо отметить работу X. У. Усманова и Г. Г. Гафурова [10]. В этом способе для снятия подпушка семена смешиваются с равным по массе количеством 50% раствора сер ной кислоты, содержащим смачивающее вещество (например, 0,5% ОП-Ю), при температуре 65—70° в течение 5 мин. Подпушек легко отделяется от семян, а целлюлоза, получаемая из него, имеет сте пень полимеризации 312 (молекулярная масса 60 750). В снятом подпушке содержится 76,6% а-целлюлозы. При химической перера ботке целлюлозы из подпушка были получены нитроцеллюлозы — при содержании азота 10,6% с выходом 152,4%, при содержании азота 11,2% с выходом 159,7% от массы целлюлозы. При ацетили ровании такой целлюлозы получены первичные ацетаты с выходом 172,1% и содержанием уксусной кислоты 61,9% и вторичные ацета ты с выходом 171,07% и содержанием уксусной кислоты 50%• Опи санный способ, как и другие методы химической делинтеровки се мян, представляет определенный интерес и требует дальнейшей разработки.
7. Пути к расширению ресурсов хлопкового волокна, пригодного для химической переработки
Потребность в хлопковом волокне (в бумажной промышленнос ти для выработки высших сортов бумаги, в химической — для про изводства эфиров целлюлозы и т. д.) непрерывно возрастает. Огра ничением в снабжении этих потребителей хлопковым волокном яв ляется длина волокна. Для химической переработки и выработки особо высококачественных (документальных) бумаг пригодно толь ко хлопковое волокно, имеющее длину не более 6 мм. Этому требованию не удовлетворяет линт, получаемый при линтеровке се мян на пильных линтерах (линт I и II съема). При небольшой за соренности линта получить из него очищенную хлопковую целлю лозу не представлялось возможным. При мокрых обработках длин новолокнистого линта образуются узелки, сплетения из волокон, что затрудняет переработку этой целлюлозы.
Была поставлена задача — использовать для химической пере работки линт с любой длиной волокна. Для этого был разработан и проверен в полупромышленных масштабах [11, 12, 13, 14] эффек тивный процесс подготовки линта с неравномерной или большой длиной, состоящего из измельченного волокна в виде 1—1,5% вод
ной суспензии в аппарате для укорачивания длины волокна (в ус ловиях, при которых преобладает режущий эффект), например в дисковых 'мельницах, и последующей очистки укороченного волокна от неволокнистых примесей в гидроциклонах. При такой подготовке волокна линта равномерно укорачиваются до длины, меньшей 6 мм, засоренность линта снижается от 5— 10 до 1—2%, а волокна на по верхности получают большое количество повреждений, что обеспе чивает большую реакционную способность получаемой из подготов ленного таким образом линта хлопковой целлюлозы. Одновременно из линта удаляются воднорастворимые вещества, которые из неочи щенного линта ресорбируются в процессах очистки и затрудняют получение высокого качества очищенной хлопковой целлюлозы. Этот способ в сочетании с получением линта с хлопковых семян на кольцевых линтерах и семеочистительных машинах улучшает каче ство линта для химической переработки.
Наиболее пригодной для измельчения волокна оказалась много дисковая мельница непрерывного действия, укорачивающая волокна линта в течение нескольких секунд, имеющая большую произво дительность, работающая при малом удельном расходе энергии (70 кВт-ч на 1 т целлюлозы, против 600 кВт-ч при резке в роллах). Эта мельница состоит из набора подвижных и неподвижных дис ков, перемычки между которыми являются режущими ножами, ра ботающими по принципу ножниц. Число режущих дисков невелико (от 2 до 6), в зависимости от заданного эффекта измельчения. В гидроциклонах, специально приспособленных для очистки линта, используется трехступенчатая схема гидроциклонной очистки.
Как мы уже указывали, семена хлопчатника делятся на посев ные и технические. Переработка посевных семян производится на хлопкоочистительных заводах, технические же семена на этих за водах подвергаются двухили трехкратной линтеровке, после чего отправляются для переработки на хлопкомаслобойные заводы, где дополнительно линтеруются на кольцевых линтерах и линтооголительных машинах и перерабатываются на масло. Линт, вырабаты ваемый на хлопкоочистительных и маслобойных заводах, классифи цируется по одним и тем же техническим условиям — поГОСТ 3818.0 — 72.
ЛИ Т Е Р А Т У Р А
1.Первичная обработка хлопка. М., Легиндустрия, 1965. (Авт: Б. И. Роганов, Г Д. Джабаров, Д. А. Котов, С. Д. Балтабаев, А. Д. Соловьев).
2. С а д ы к о в |
А. С. Итоги и перспективы комплексного химического иссле |
|
дования хлопчатника. — В сб.: «Химия в Узбекистане». Ташкент, |
«Наука», 1965. |
|
3. Об итогах |
выполнения Государственного плана развития |
народного хо |
зяйства СССР в 1973 г. Сообщ. ЦСУ СССР. |
|
|
4. Б у т о в и ч |
В. М. Некоторые сведения о хлопководстве и первичной обра |
ботке хлопка в США. Ташкент, 1971. (Ин-т техн. информации и пропаганды Гос плана УзССР).
5. Ф е д о р о в В. С. Технология первичной обработки хлопка. М., Гизлегиром, 1937.
6. Ш у л и м о в |
А. В., Ф е д о р о в |
В. С., Ч а п к о в с к и й К. А. Учение о |
хлопке и его первичной обработке. М., Гизлегпром, 1934. |
||
7. М а р к м а н |
А. А. Химия и технология жиров в Узбекистане за 40 лет. — |
|
В сб.: «Химия в Узбекистане». Ташкент, «Наука», 1965. |
||
8. П л ю ш к и н |
Е. 3. Делинтеровка |
хлопковых семян серной кислотой с по |
следующей переработкой отходов на этиловый спирт. Сборник № 1 работ хими ческой лаборатории. Москва— Ташкент, САОГИЗ, Л933, с. 40—48.
9. А р д а ш е в Б. И., Л е о н о в Б. И. Снятие делинта с хлопковых семян дей
ствием газообразного хлористого водорода. Сборник № 1 |
работ химической лабо |
ратории. Москва— Ташкент, САОГИЗ, 1933, с. 55—73. |
метод пухоотделения с |
10. У с м а н о в X. У., Г а ф у р о в Г. Г. Химический |
применением смачивателей. Физикохимическая характеристика хлопкового под
пушка.— В |
кн.: |
«Химия хлопчатника». Ташкент, |
Госиздат |
УзССР, 1959, с. |
156—*172. |
вопросу о получении хлопковой целлюлозы для ацетилирования. Хи |
|||
11. К |
||||
мия и технология производных целлюлозы. Труды II Всесоюзного совещания по |
||||
химии и технологии производных целлюлозы. Владимир, 1968. |
(ВНИИСС). (Авт.: |
|||
В. Г. Ерохина, |
Н. А. Хиленко, Е. Е. Каталовский, |
Г. И. Володина, М. Л. Пра- |
гииа, Н. А. Кузнецова, О. В. Суханова, А. А. Архипова, М. П. Козлов).
12.Подготовка хлопкового линта перед химическим облагораживанием в про цессе получения высококачественной хлопковой целлюлозы. — В сб. «Эфиры цел люлозы», Владимир, 1969. (Авт.: Кузнецова Н. А., Хиленко Н. А., Ерохина В. Г., Есипов Ю. Л., Козлов М. П.).
13.Х и л е н к о Н. А. Влияние линта и различных обработок его на качество хлопковой целлюлозы для ацетилирования. Дис. на соиск. учен, степени канд. техн. наук Л., 1970 (Ленингр. ордена Ленина лесотехническая акад. им. С. М. Ки
рова).
14. D о b о Е., К о b е К. Tappi, 1957, 40, № 7, 573, 581.
Г Л А В А II
СТРОЕНИЕ И РАЗВИТИЕ ХЛОПКОВОГО ВОЛОКНА
1. Строение зрелого хлопкового волокна
Сухое хлопковое волокно представляет собой одиночную силь но удлиненную клетку, во многих местах перекрученную [1—5]. Внутри волокна по всей его длине проходит наполненная воздухом полость — канал волокна, открытый с конца, на котором волокно было прикреплено к семени хлопчатника, и закрытый на другом. В любом образце зрелого хлопка наряду с волокнами, имеющими ци линдрическую форму, находятся волокна, имеющие вид плоских лентоподобных волокон, с различной шириной и различной толщи ной стенки. Это объясняется тем, что цветение хлопчатника, обра зование завязей и развитие плодовых коробочек происходит непре рывно, а также различиями в скорости развития плодовых коробо чек, а следовательно, и волокна, в зависимости от их положения на кусте хлопчатника и от положения семени в дольке семенной ко робочки хлопчатника. Технически получаемое хлопковое волокно предельно неоднородно по зрелости и ряду других признаков. На рис. 10 показан общий вид хлопкового волокна под микроскопом в проходящем свете.
В строении хлопкового волокна надо различать первичную кле точную стенку и вторичную — собственно хлопковое волокно. Неко торые авторы, однако, без достаточных оснований признают еще и наличие третичной стенки волокна, представляющей собой высох шие остатки протоплазмы, заполнявшей полость внутри волокна при его росте. По нашему мнению, поскольку эти остатки не обра зуют сплошной оболочки внутри волокна, имеют зернистое строе ние, их целесообразнее всего считать включениями в канал волок на, а не третичной клеточной стенкой.
Первичная клеточная стенка. Первичная клеточная стенка со стоит из очень тонкой стекловидной, прозрачной, имеющей равно мерную толщину кутикулы. При обработке волокна водным или спиртовым раствором йода кутикула окрашивается в желтый цвет, при обработке раствором рутениум рот (реактив на пектиновые ве щества) кутикула приобретает ярко-красную окраску. При рас-




Еще один вид структурного распада хлопкового и других расти тельных волокон наблюдается при обработке щелочными раствора ми обработанных парами соляной кислоты волокон или при раздав ливании их. При этом волокна распадаются на цилиндрические от резки определенной величины, которые М. Людтке назвал «отрез ками волокна» (Faserabschnitte) [9], А. П. Закощиков назвал их парцеллами [10]. В табл. 5 приводим данные М. Людтке о длине отрезков волокна после смачивания волокон растворами кислоты, сушки, при обработке 10—12% растворами едкого натра.
|
|
Т а б л и ц а 5 |
Величина отрезков волокон по М. Людтке, мкм |
||
|
Длина отрезков волокна |
|
Вид волокон |
наибольшая |
наиболее часто |
|
и наименьшая |
встречающаяся |
Хлопковое |
20—70 |
4—30 |
Целлюлоза из сосны |
20—90 |
30—60 |
Целлюлоза из бука |
10-40 |
15—20 |
Волокна пеньки |
5—90 |
30 |
Целлюлоза из соломы |
8—36 |
15 |
Втабл. 5 видно, что величина отрезков волокна различна даже
уодного и того же волокна, что может быть объяснено различной
устойчивостью волокон к деструктирующему действию кислот и по следующему раздавливанию или набуханию. К сожалению, све дений о воспроизводимости полученных данных Людтке не приво дит. Кроме того, данные о размерах отрезков волокон безусловно занижены, так как они набухают и при этом укорачиваются по дли не, при этом одновременно увеличиваются их поперечные размеры.
Наконец, очень интересные данные показало изучение начальной стадии растворения волокон в концентрированных растворах сер ной кислоты. Растворение приостанавливается раньше, чем начина ется равномерное, неограниченное набухание волокон, переходящее затем в растворение. При этом волокно растворяется местами та ким образом, что вся поверхность его как бы покрывается зубчика ми, которые представляют собой медленно растворяющиеся в сер ной кислоте части клеточной стенки. На рис. 14 и 15 приведены растворяющиеся в серной кислоте хлопковое и льняное волокна в начальной стадии растворения.
В 1932 г. эта реакция была изучена количественно, был произве ден подсчет количества нерастворяющихся участков волокна на единицу длины волокна [11]. Данные табл. 6 получены при массо вых измерениях числа «зубчиков», т. е. расстояний между центрами правильно расположенных кристаллитов с помощью рисовального аппарата Аббе, у волокон, начавших растворяться в 70—80%-ных
