1.5.1. Оптические свойства

Наиболее важным оптическим свойством растворителей является предел пропускания УФ-света, так как УФД является самым распространенным детектором, используемым в ВЭЖХ. В ОФХ наиболее подходящими растворителями по пределу пропускания УФ-света является вода, ацетонитрил и алканолы, а в НФХ – алканы, циклоалканы, алканолы и простые диалкилэфиры. Предпочтение к конкретному растворителю из вышеназванных определяется не только чистотой спектрально чистого вещества, но и легкостью его очистки от поглощающих примесей, а также другими физико-химическими и эксплуатационными характеристиками растворителя.

Поскольку в любом растворителе присутствуют примеси, его полная спектральная поглощательная способность на данной длине волны определяется суммой вкладов каждого компонента

А(λ)=ε_s(λ)lc_s+Σ ε_i(λ)lc_i , (5)

где ε_s(λ) и ε_i(λ) – молярный коэффициент поглощения растворителя и i-той примеси, а c_sиc_i– их концентрации. Следовательно, низкие концентрации примесей с большими значениями ε или высокими концентрациями с, но низкими величинами ε, приведут к смещению предела прозрачности растворителя в длинноволновую область.

Таким образом, качество растворителя для УФД определяется не только его собственным поглощением, но и содержанием в нем поглощающих загрязнителей. Если растворитель используется как модификатор с небольшой объемной долей (10 и меньше об. %), требование к его чистоте может быть понижено. В таких случаях дополнительное поглощение элюента составляет примерно 0.1 единицу оптической плотности. Зачастую это бывает приемлемо, не смотря на увеличенный уровень фонового шума. Прописи дополнительной очистки растворителей приведены в работе [1], но в лабораторной практике к ней прибегают преимущественно в бюджетных лабораториях.

Таблица 18. Физические свойства растворителей [15]

	Растворители	Т_кип, ^оС		ρ при 25 ^оС, г/см³					η·10³, (Па·с), 25 ^оС		Предел УФ, нм		Растворимость (%) при 20 ^оС
													в воде		воды
	Ацетон	56.2		0.7845			1.3560		0.304		330		∞		∞
	Ацетонитрил	81.6		0.7767			1.3416		0.341		195		∞		∞
	Бензол	80.1		0.8737			1.4979		0.603		280		0.18^#		0.05^#
	Бромэтан	38		1.459^*			1.425^*		1.24		225		0.91
	Бутанон	79.6		0.7997			1.3761		0.383		330		27		12
	Бутанол-1	117.7		0.8060			1.3973		2.593		215		7.8		20
	Бутанол-2	99.6		0.8026			1.3950		3.66		220		12.5		20
	Изобутанол	108		0.7978			1.4079		3.91		219		10		16.4
	трет-Бутанол	82.4		0.7810			1.3939		5.12		215		∞		∞
	Бутилацетат	126		0.8764			1.3873		0.672		256		1.0		1.4
	Вода	100		0.9971			1.3325		0.894		190
	Гексан	68.7		0.6548			1.3723		0.299		195		0.014		0.01
	Гептан	98.4		0.684^*			1.3876^*		0.3903		197		0.005		0.01
	Глицерин	290		1.2582			1.4735		945		205		∞		∞
	Декан	174		0.730^*			1.4120^*		0.92^*		210		0		0
	ДМСО	189		1.0958			1.4773		1.996		270		∞		∞
	ДМФА	153		0.9445			1.4269		0.796		270		∞		∞
	1,4-Диоксан	101.3		1.0268			1.4203		1.194		225		∞		∞
	1,2-Дихлорбензол	180.5		1.3003			1.5491		1.26		295		0.0145		0.013
	1,2-Дихлорэтан	83.5		1.2458			1.4421		0.779		230		0.81		0.15
	Диэтиламин	56		0.707^*			1.3870^*		0.38^*		275		∞		∞
	Диэтиловый эфир	34.6		0.7076			1.3495		0.238		218		7.0		1.5
	Изооктан	99.2		0.6919^*			1.3915^*		0.50^*		200		0.0002		0.006
	Метанол	64.5		0.7868			1.3265		0.5445		205		∞		∞
	Метилацетат	56.3		0.9279			1.3614^*		0.364		260		30		8.0
	Метилизобутилкетон	116.5		0.7961			1.3933		0.542		330		1.8		1.9
	Метиленхлорид	40.1		1.3266^*			1.4242^*		0.44^*		235		2		0.2^#
	НСООН	100.6		1.2141			1.3694		1.966		230		∞		∞
	Нитрометан	101.2		1.1313			1.3796		0.610		380		10		2.4
	Октанол-1	195.2		0.8221			1.4275		7.36		215		0		0
	Пентан	36.1		0.6214			1.3575^*		0.2152		195		0.036⁽¹⁶⁾		0.009
	Пиридин	115.3		0.9780			1.5075		0.884		315		∞		∞
	Пропанол-1	97.5		0.7995			1.3835		2.0004		210		∞		∞
	ИПС	82.4		0.7810			1.3752		2.073		205		∞		∞
	Сероуглерод	46.2		1.2555			1.6241		0.347		380		0.3		0.005
	ТГФ	66.0		0.8842			1.4036		0.460		212		∞		∞
	ССl₄	76.8		1.5844			1.4574		0.905		265		0.08^#		0.01⁽²⁴⁾
	Толуол	110.6		0.8623			1.4941		0.552		285		0.05		0.05
	СF₃COOH	71.8		1.4785			1.2850^*		0.855		210		∞		∞
	Продолжение таблицы 18
CF₃CH₂OH			73.8		1.3826	1.2907*		1.651		-		∞		∞
Трихлорэтилен			87		1.466^*	1.4714^*		0.58^*		-		0.027		0.08
Триэтиламин			89.5		0.7230	1.4010^*		0.363		-		1.5
CH₃COOH			117.9		1.0437	1.3698		1.124		230		∞		∞
Формамид			210.5		1.1292	1.4468		3.30		270		∞		∞
Хлорбензол			131.7		1.1009	1.5221		0.756		287		0.05		0.04
1-Хлорпентан			108		0.8737	1.413^*		0.43		225
1-Хлорбутан			78.44		0.8862	1.3971		0.47⁽¹⁵⁾		220		0.11		0.08
Хлороформ			61.2		1.4799	1.4429		0.540		245		0.8		0.07
Циклогексан			80.7		0.7739	1.4235		0.898		210		0.01		0.01
Циклогексанон			155.7		0.9421	1.4499		1.998		340		8.7		7.0
Циклопентан			49.3		0.7554^*	1.4067^*		0.47^*		198		0.01		0.01
Этанол			78.3		0.7850	1.3594		1.078		205		∞		∞
Этилацетат			77.1		0.8946	1.3698		0.426		254		8.0		3.0
Этилбензол			136.2		0.8671^*	1.4960^*		0.67^*		290		0.014
Этиленгликоль			197.9		1.1100	1.4306		16.9		220		∞		∞

Примечание. Цифры в скобках указывают температуру определения показателей (^оС) в тех случаях, когда она отличается от указанной в заголовках столбцов. Знак «*» означает, что параметр определен при 20^оС , знак «#» указывает на расворимость при 25^оС, «∞» ‒ неограниченная растворимость.

Таблица 19. Технические свойства растворителей для ВЭЖХ

Растворители	Относительная стоимость	ПДК, мг/м³	Т_вс,^оС	Т_свп,^оС	Концентрационные пределы воспламенения, об.%
Растворители	Относительная стоимость	ПДК, мг/м³	Т_вс,^оС	Т_свп,^оС	нижний	верхний
Ацетон	1.04	200	-18	538	2.6	12.8
Ацетонитрил	1.84	10	6	>450	4	16
Бензол	1.58	75	-11	562	1.3	7.1
Бутанон	1.13	200	-7	-	1.8	11.5
Бутанол-1	1.35	10	29	363	1.4	11.2
Бутанол-2	1.08	150	24	-	1.9	7.9
трет-Бутанол	1.91	100	9	480	1.8	8.0
Вода	0.89	-	нет	-	-	-
Гексан	1.57	300	-21.6	261	1.1	7.5
Гептан	1.38	300	-4	223	1.1	6.0
Глицерин	2.57	300	174	393	2.6	11.3
Декан	5.01	300	47	208	0.6	5.5
ДМСО	2.88	20	95	215	-	-
ДМФА	2.04	10	58	420	2.2	15.2
1,4-Диоксан	2.16	10	5	300	2.0	22.5
1,2-Дихлорэтан	2.14	10	13	413	6.2	16.9
Продолжение табл.19.
Диэтиламин	0.69	30	-26	310	1.8	10.1
Диэтиловый эфир	1.85	300	-41	164	1.8	48.0
Изооктан	1.53	300	-9	430	0.95	6.0
Метиленхлорид	1.22	50	-14	580	12.1	22.0
Метанол	1.00	5	11	464	7.3	36
Метилацетат	2.76	100	-9	470	3.1	16
HCOOH	3.49	1	60	504	14.3	33.3
Нитрометан	2.67	30	44.4	-	7.3	-
Октан-1-ол	2.21	10	64	-	-	-
Пентан	1.50	300	-40	285	1.4	8.0
Пентан-1-ол	0.81	10	49	300	1.2	10
Пиридин	3.74	5	23.3		1.8	12.4
ИПС	1.47	5	23.0	371	2.1	13.5
Пропан-2-ол	1.14	980	11.7	400	2.23	12.7
Сероуглерод	2.04	10	-30	100	1.3	4.4
ТГФ	2.37	100	-20	250	1.8	11.8
Толуол	2.37	50	4	536	1.4	6.7
Трихлорэтилен	0.98	10	32	416	10.6	41
Триэтиламин	1.46	10	-12	-	1.2	8.0
CH₃COOH	2.03	5	42	428	5.4	16⁽¹⁰⁰⁾
Хлорбензол	1.74	50	29	638	1.3	7.1
1-Хлорпентан	2.40		13	-	1.6	8.6
1-Хлорбутан	9.14	0.5	-12	460	1.9	10.1
2-Хлорпропан	2.62		-32	592	2.8	10.7
1-Хлорпропан	2.13		-17.8	520	2.6	11.1
Хлороформ	10.76	20	нет	-	-	-

Таблица 20. Пределы пропускания УФ-света для разных классов спектрально чистых растворителей

Растворители	Пределы пропускания, нм
Вода и ацетонитрил	190-195
Алканы и циклоалканы	190-210
Алканолы	205-220
Диалкилэфиры, алкоксиалканолы	210-220
Алкилхлориды и алкилбромиды	220-270
Фреоны	225-245
Алкилацетаты	250-260
Алкиламины и алкиламиды	260-275
Алкилсульфиды и алкилсульфоксиды	270-290
Бензол и алкилбензолы	270-290
Арилхлориды	280-310
Анилин и азотсодержащие гетероциклы	315-330
Алкилкетоны	320-340
Сероуглерод	380
Нитроалканы	380

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 1213 / 3413 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 > Следующая >>>

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]