2. В воде иприты определяются тимолфталеиновым (синим) реактивом пхр-мв (мпхр). Для количественного анализа окраску проб колориметрируют в компараторе с эталонами мпхл.
Более чувствительной является реакция на азотистый иприт по третичной аминовой группе с реактивом Драгендорфа (калий-висмутиодидом), образующим осадок оранжево-красного цвета ВiI3N(CH2 CH2Cl)3. Реактив Драгендорфа: смешивают раствор 8 г основного азотнокислого висмута (ВiONO3) в 20 мл азотной кислоты (уд. вес 1,18) и раствор 27,2 г йодистого калия в 40 мл воды. Через 2—3 сут раствор сливают с выпавшего осадка КNO3 и доводят объем водой до 100 мл. Раствор хранят в оранжевой склянке. Методика реакции: к 5 мл исследуемой воды добавить 0,5 мл разведенной соляной кислоты и 1 мл реактива. Появление оранжево-красного осадка указывает на наличие азотистого иприта. Чувствительность реакции на азотистый иприт — 0,1 мг/л (на сернистый иприт — более 1 мг/л). Аналогичную реакцию дают v-газы, имеющие аминотиоловую группу.
3. В пищевых продуктах иприты определяются методом суховоздушной экстракции с индикаторными трубками на иприт и азотистый иприт или после экстрагирования спиртом-ректификатом по реакции с тимолфталеиновым реактивом или реактивом Драгендорфа. Тимолфталеиновую реакцию используют для количественного определения иприта, сравнивая пробу с эталонами МПХЛ.
Индикация люизита, арсинов и солей тяжелых металлов. 1. В воздухе люизит определяется индикаторной трубкой с тремя желтыми кольцами (просасывают воздух через трубку, сделав 60 качаний рукояткой насоса, разбивают ампулу с реактивом и красную окраску наполнителя сравнивают с окраской эталона на кассете). 2. Для индикации этих соединений в воде предложен ряд реакций. Реакция с сероводородным реактивом ГБКЛ по методике ПХР-МВ была описана ранее.
Реакция образования ацетиленисгой меди (реакция Илосвая) основана на разрушении люизита под действием NаОН, при котором выделяется ацетилен, вступающий в реакцию с азотнокислой медью с образованием ацетиленистой меди вишнево-красного цвета:
Реактив Илосвая можно готовить в виде кристаллического порошка: 12 г хлорной меди, 50 г хлористого аммония и 38 г солянокислого гидроксиламина растирают в фарфоровой ступке и хранят в склянке с притертой пробкой. Методика реакции: к 5 мл исследуемой воды добавляют 0,5 мл 30% раствора NаОН, через 5 мин (постепенного охлаждения) добавляют 3—5 капель концентрированной уксусной кислоты и около 50 мг реактива Илосвая. При наличии люизита или его оксида образуется вишнево-красный осадок. Чувствительность реакции 4—5 мг/л воды.
Реакция Зангер — Блэка по мышьяковистому водороду по химизму аналогична реакции с ПХР-МВ, но проводится в колбе (пробирке) с насадкой, в нижний конец которой (насадки) помещают уксусно-свинцовую вату, а в верхний конец — кружочек бумажки, пропитанной 1 % раствором двубромистой ртути (или НgС12). В колбу наливают 10 мл исследуемой воды, кладут кусочек металлического цинка, не содержащего мышьяка, добавляют 1—1,5 мл концентрированной серной кислоты, чтобы началось бурное выделение пузырьков водорода, и закрывают подготовленной насадкой. При наличии мышьяка бромно-ртутная бумажка приобретает желтую, желто-коричневую или бурую окраску. Через 60 мин окраску бумажки сравнивают с эталонами, определяя примерно концентрацию мышьяка и люизита.
3. В пищевых продуктах люизит определяется также двумя способами: суховоздушной экстракцией с последующим определением паров люизита индикаторной трубкой и определением люизита в экстракте органическим растворителем по одной из методик (реакцией Илосвая, Зангер—Блэка, сероводородным реактивом). Определение арсинов и солей тяжелых металлов в продуктах проводят в водном экстракте из продуктов (воднорастворимых соединений) или после минерализации продуктов — сероводородным реактивом ГБКЛ.
Индикация синильной кислоты, хлорциана и цианидов. 1. В воздухе НСN и С1СN определяются индикаторной трубкой с тремя зелеными кольцами по ранее описанной методике.
2. Для индикации этих веществ в воде предложено много реакций, из которых в полевых условиях применяются следующие. Индикация в дрексельной пробирке индикаторной трубкой описана ранее (с. 327). Весьма чувствительной является реакция образования берлинской лазури. Химизм реакции: синильная кислота и цианиды в щелочной среде реагируют с двухвалентным железом сернокислого железа с образованием желтой кровяной соли, которая в кислой среде реагирует с трехвалентным железом, всегда содержащимся в растворе закисного железа, с образованием берлинской лазури синего цвета:
FeSO4 + 2KCN → Fe(CN)2 + K2SO4
Fe(CN)2 + 4KCN → K4[Fe(CN)6];
3K4[Fe(CN)6] + 2Fe2(SO4)3 → Fe4[Fe(CN)6]3 + 6KSO4
Методика реакции: к 3 мл исследуемой воды добавить 2—3 капли 30% раствора NаОН и 1 мл 10% раствора FeSO4, пробу нагреть до закипания и после охлаждения добавлять по каплям разведенную соляную кислоту до исчезновения бурого осадка. Образование синего окрашивания или синего осадка указывает на наличие цианидов. Чувствительность реакции — 0,05 мг/л воды.
Для количественного определения цианидов можно применить реакцию с пикратом натрия. Принцип реакции: в слабо щелочной среде цианиды вступают в соединение с пикратом натрия, образуя окрашенный продукт, концентрация которого подчиняется закону Бера:
Методика реакции: к 7,5 мл исследуемой воды добавляют 2 мл 1% раствора пикриновой кислоты и 0,5 мл 10% раствора углекислого натрия (Na2С03) и пробу ставят на 10 мин в водяную баню с температурой 70—75°. При заражении воды цианидами появляется оранжевое или красное окрашивание. Чувствительность реакции — 1 мг/л. Пробу колориметрируют со стандартами с известной концентрацией цианидов. (Азотистый иприт также образует оранжево-красный пикрат).
Хлорциан в воде можно определить роданидовой реакцией, которая основана на свойстве хлорциана реагировать с сернистым натрием с образованием роданида натрия:
С1СN + Nа2S → NaС1 + NаSСN,
который в присутствии хлорного железа образует роданид железа кровяно-красного цвета. Методика реакции: к 1—2 мл исследуемой воды добавляют 1 мл 1 % раствора сернистого натрия и пробу помещают на 4—5 мин в кипящую водяную баню. После охлаждения пробу подкисляют разведенной соляной кислотой (по лакмусовой бумажке) и добавляют 1—2 капли 0,5% раствора FеСl3. Появление красного окрашивания указывает на заражение хлорцианом.
3. В продуктах синильную кислоту (цианиды) определяют суховоз-душной экстракцией с индикаторной трубкой. Для определения цианидов этим методом исследуемый продукт предварительно надо залить небольшим количеством разведенной соляной кислоты, чтобы выделить летучую синильную кислоту: КСN + НС1 → КС1 + НСN|. Можно также экстрагировать цианиды дистиллированной водой и с экстрактом произвести реакции на цианиды.
Индикация алкалоидов. Ряд буржуазных специалистов указывают на возможность заражения алкалоидами воды и продуктов диверсионными методами, а алкалоид спорыньи — диэтиламид лизергиновой кислоты (ДЛК) — считается одним из вероятных ОВ психотомиметического действия. Для определения алкалоидов в воде имеется более десятка групповых и частных реакций, из которых приведем три реактива. Реактив Некрасова: 1,5 г КI растворяют в 3 мл дистиллированной воды и добавляют 2,25 г НgI2, после растворения разбавляют водой до 25 мл. Реактив Бушарда: 1 г КI растворяют в 1 мл дистиллированной воды, добавляют 0,5 г металлического йода и разбавляют водой до 25 мл. Раствор хранится в склянке из оранжевого стекла. Реактив Драгендорфа был описан ранее. Эти реактивы являются групповыми, образуя нерастворимые соединения со многими алкадоидами.
Методика реакции: в 3 пробирки наливают по 5 мл исследуемой воды, каждую пробу подкисляют добавлением 2—3 капель разведенной 1:3 соляной кислоты, затем в одну пробирку добавляют 5 капель реактива Некрасова, в другую — 5 капель реактива Бушарда, в третью — 5 капель реактива Драгендорфа. Появление хотя бы в одной пробе осадка (мутности) указывает на зараженность алкалоидами (реактив Некрасова образует белый осадок, Бушарда — бурый, Драгендорфа — оранжевого цвета). Аналогичную реакцию дает азотистый иприт и в больших концентрациях — сернистый иприт. Но алкалоиды не реагируют с тимолфталеиновым (синим) реактивом. Чувствительность этих реакций небольшая (около 10 мг/л воды). При низких концентрациях алкалоидов необходимо произвести экстрагирование. Более простым методом экстрагирования алкалоидов из воды является следующий. В делительной воронке к 50—100 мл исследуемой воды добавить 1—2 мл 30% раствора №ОН, чтобы соли алкалоидов превратить в основания. Добавить 3 мл хлороформа, после помешивания слить воду, хлороформенный экстракт слить в фарфоровую чашку, добавить 5 мл дистиллированной воды, по каплям добавлять разведенную соляную кислоту до кислой реакции по лакмусу и выпарить хлороформ на спиртовке. Водный остаток отфильтровать и разлить в три пробирки. С каждой пробой проводить реакцию вышеуказанными реактивами.
Индикация алкалоидов в продуктах может производиться только ориентировочно, путем экстрагирования подкисленной дистиллированной водой и проведения указанных реакций. Более полный анализ воды с установлением конкретного вида алкалоидов и анализ продуктов следует проводить судебно-медицинских лабораториях.
Все реакции на ОВ желательно проводить одновременно в двух пробирках и обязательно параллельно контрольную реакцию с незараженными водой и продуктами. При этом надо знать химизм этих реакций, возможные ошибки в зависимости от реакции среды и т. д., соблюдать методику реакций. Необходимо также строго соблюдать меры безопасности, анализы производить под вытяжным шкафом, сделать дегазацию оборудования после проведения исследования.