- •Предисловие
- •Введение Модуль курса общей химии «биогенные элементы. Комплексные соединения»
- •В результате изучения модуля:
- •Темы занятий модуля для студентов лечебного и педиатрического факультетов
- •Темы занятий модуля для студентов стоматологического факультета
- •Темы занятий модуля для студентов медико-профилактического факультета
- •Литература
- •Тема: Биогенные элементы Краткая теоретическая часть
- •Классификации биогенных элементов
- •Микроэлементозы человека
- •I группа факторов включает в себя:
- •II группа факторов:
- •III группа факторов:
- •Глобальные экологические проблемы
- •Региональные экологические проблемы
- •Краткая химическая характеристика s-элементов
- •Краткая химическая характеристика р-элементов
- •Краткая химическая характеристика d-элементов
- •Элементы – органогены Водород и его соединения
- •Свойства и функции воды
- •Вода как химический реагент
- •1. Кислотно-основные свойства: вода – амфолит.
- •2. Окислительно-восстановительные свойства воды.
- •Комплексообразующие свойства воды.
- •Пероксид водорода
- •Кислород
- •Активные формы кислорода
- •Углерод
- •Аллотропные модификации углерода
- •Соединения углерода
- •Краткая характеристика соединений фосфора
- •Кислородные соединения серы
- •Применение серы и ее соединений в медицине
- •Соединения азота
- •Кислородные соединения азота
- •Соединения азота, применяемые в медицине:
- •«Металлы жизни»
- •Содержание электролитов в клетках и внеклеточной жидкости организма (ммоль/л)
- •Жизненно необходимые химические элементы и их биологическая роль
- •Металлы жизни
- •Элементы – токсиканты
- •Токсическое действие некоторых металлов на организм человека
- •Другие химические элементы (неметаллы и металлы), обладающие биологической активностью (бор, кремний, селен, галогены, хром, никель, литий, серебро, золото)
- •Галогены
- •Учебный материал для студентов стоматологического факультета Состав слюны и ротовой жидкости
- •Вещества и материалы, применяемые в стоматологии
- •Полимеры, их классификация
- •1. Цементы
- •Cлепочные материалы:
- •Контрольные вопросы, задачи и упражнения для самостоятельной подготовки
- •Тема: s-, p- биогенные элементы
- •Т ема: d-элементы I-б и II-б групп
- •Учебно-исследовательская лабораторная работа № 3 Тема: d-элементы VI-б, VII-б, VIII-б групп
- •Все вещества в природе делятся на соединения:
- •Представление о номенклатуре комплексных соединений
- •Классификация комплексных соединений
- •Строение комплексных соединений
- •Метод валентных связей
- •Свойства комплексных соединений. Устойчивость комплексных соединений в растворе (диссоциация)
- •Константы нестойкости комплексных ионов
- •Изомерия комплексных соединений
- •Окраска комплексных соединений
- •Кислотно-основные свойства комплексных соединений
- •Совмещенные (конкурирующие) лигандообменные процессы
- •Лигандообменные процессы в жизнедеятельности
- •Понятие о металло-лигандном балансе
- •Принципы хелатотерапии
- •Обучающие упражнения и задачи с решением
- •Типовые задачи с решением н а основании уравнения изотермы
- •Контрольные вопросы, задачи и упражнения для самостоятельной подготовки
- •Учебно-исследовательская лабораторная работа № 4 т ема: Комплексные соединения, строение, классификация. Комплексообразующая способность
- •У чебно-исследовательская лабораторная работа № 5 Тема: Лигандообменные процессы и равновесия. Конкурирующие (совмещенные) процессы
- •Примеры тестовых заданий для самоподготовки и контроля
- •Экзаменационные вопросы (лечебный, педиатрический факультеты)
- •Экзаменационные вопросы (стоматологический факультет)
- •Экзаменационные вопросы (медико-профилактический факультет)
- •Приложение
- •Суточное поступление химических элементов в организм человека
- •Характерные симптомы дефицита химических элементов в организме человека
- •3. Константы растворимости некоторых малорастворимых солей и гидроксидов (25оС)
- •4. Константы нестойкости комплексных ионов в водных растворах (25оС)
- •5. Стандартные восстановительные (редокс) потенциалы (25оС)
- •6. Содержание химических элементов в земной коре, почве, морской воде, растениях, животных (по в.И. Вернадскому)
- •Микроэлементы в организме: потребности и функции
- •Суточная потребность в микроэлементах взрослого человека
- •Взаимодействие микроэлементов
- •Содержание
- •Распространенность химических элементов
Элементы – органогены Водород и его соединения
В
одород
– s-элемент,
в природных соединениях проявляет
степень окисления +1, с элементами-органогенами
образует только ковалентные связи. Ион
Н+–
это протон, размеры которого в 104
раз меньше размера атома, поэтому
положительно поляризованный атом
водорода обладает сильным поляризующим
действием. Н+–
активный комплексообразователь, носитель
кислотных свойств, атомы Н сильнополярных
связей О-Н, N-Н
образуют водородные связи.
Французский химик А. Лавуазье установил, что «горючий воздух», выделяющийся при взаимодействии кислот и металлов, входит в состав воды и может быть из нее получен. В 1787 Лавуазье пришел к выводу, что «горючий воздух» представляет собой простое вещество, и, следовательно, относится к числу химических элементов. Он дал ему название hydrogene (от греческого hydor — вода и gennao — рождаю) — «рождающий воду».
Изотопный
состав:
Н
– протий (99,985%),
Н
– дейтерий (0,015%),
Н
– тритий (радиоактивен).
В ПСЭ водород занимает протяженную клетку над элементами II периода (исключая неон), т.к. имеет сходство, как со щелочными металлами, так и с галогенами. Водород в силу своего строения проявляет окислительно-восстановительную двойственность:
Н2 + галогены ;;t водородогалогены,
(Н2
– восстановитель (Н
-2е
= 2Н+1
).
Н2 + шелочные, щелочноземельные металлы ;;t гидриды (NaH, CaH2),
(Н2 – окислитель (Н + 2е = 2Н–).
Молекула водорода представляет собой пример простейшей молекулы, состоящей их двух атомов, связанных ковалентной связью. Вследствие большой прочности и высокой энергии диссоциации, равной 436 кДж/моль, распад молекул водорода на атомы происходит в заметной степени лишь при t = 2500оС, поэтому реакционная способность водорода низкая. Практически все протекающие с его участием реакции требуют наличия катализатора и высокой температуры. Молекулярный водород – самый легкий газ, без вкуса и запаха.
В организме содержание водорода составляет 9,7%. Водород связан полярной ковалентной связью с другими биогенными элементами или присутствует в виде свободного Н+.
С
точки зрения химической термодинамики
водород в живых системах, содержащих
воду, не может образовывать молекулярный
водород или гидрид-ионы. Молекулярный
водород при обычных условиях летуч и
малоактивен, поэтому в обмене веществ
не участвует. Гидрид-ион, наоборот,
чрезвычайно активен, немедленно реагирует
с водой, образуя молекулярный водород.
Среди всех органогенов у водорода
наименьшая относительная
электроотрицательность (ОЭО = 2,1), поэтому
в природных соединениях он всегда
проявляет степень окисления +1.
Окислительная способность катионов
водорода в живых системах в нейтральной
среде сильно понижена (=
–0,42В), поэтому в организме он не проявляет
окислительных свойств, но участвует во
многих окислительно-в
осстановительных
процессах, не меняя свою степень
окисления, например:
пируват лактат
НАД+ + 2е + 2Н+ НАД(Н) + Н+ (НАД, НАДФ – коферменты дегидрогеназ)
В организме водород входит в состав углеводов, белков, нуклеиновых кислот и др., образуя химические связи с углеродом, азотом, кислородом и серой.
По степени полярности ковалентные связи водорода с атомами элементов-органогенов располагаются в следующий ряд:
Н
–С
Н–S
H–N
H–O
Увеличение полярности связи
Кислотные свойства природных соединений определяются полярностью этих связей и их поляризуемостью. Так, с учетом высокой поляризуемости связи S–H, способность к диссоциации наибольшая у S–H, наименьшая у С–Н.
Связи с углеродом и серой мало полярны, обусловливают образование гидрофобных участков в молекулах белков и липидов. Окисление связей С–Н является главным источником энергии живых организмов.
Связи водорода с кислородом и азотом сильно полярны и наиболее активны. Водород в виде протона быстро переходит от одних ионов и молекул к другим, образует водородные связи. Благодаря особенностям своего строения водород образует водородные связи, как в воде, так и в растворенных в ней веществах – сахарах, белках, нуклеиновых кислотах и т.п. Водородные связи между комплементарными парами азотистых оснований обеспечивают вторичную структуру ДНК и репликацию матричных РНК.
Концентрация ионов водорода (рН = –lga(H+)) в водной среде определяет ее кислотность и оказывает влияние на состояние белков, в частности, ферментов. рН крови величина постоянная, равная 7,36–7,42, является важным диагностическим тестом. Большинство биологических жидкостей организма имеют рН в пределах 5,0–7,5, только желудочный сок имеет очень кислую среду, (рН = 0,9–1,5). Содержащиеся в желудочном соке катионы гидроксония Н3О+ проявляют противомикробное действие, убивая занесенные в желудок с пищей микроорганизмы, а также катализируют переход неактивного пепсиногена в активный фермент пепсин. В кислой среде желудочного сока большинство белков денатурируются, что облегчает их гидролиз пепсином.
Основное количество атомов водорода заключено в воде, на долю которой приходится 90% массы живой клетки. Все химические процессы в организме проходят в водной среде. Организм человека весом 70 кг, содержит 45 л воды.
…Водород растворяется в воде очень слабо — около 0,02 объёма на объём воды, зато в одном объёме палладия растворяется до 850 объёмов водорода!
…При сгорании водорода в чистом кислороде развивается температура до 2800°C – такое пламя легко плавит кварц и большинство металлов. Но с помощью водорода можно достичь и более высокой температуры, если использовать его не как источник, а как переносчик и концентратор энергии.
…Водород как элемент доминирует во Вселенной. На его долю приходится около половины массы Солнца и других звезд, он присутствует в атмосфере ряда планет.
Вода
Вода – важнейшее соединение водорода.
Вода – вещество без вкуса, цвета и запаха. При атмосферном давлении 101,3 кПа температура кипения её равна 373,15 К, а температура замерзания – 273,15 К.
За счет двух неподеленных электронных пар на атоме кислорода и за счет двух атомов водорода молекула воды может образовывать водородные связи с четырьмя окружающими её молекулами воды (рис.3).
Т
ип
гибридизации атомных орбиталей кислорода
в молекуле Н2О
– sp3,
причем две орбитали заняты неподеленными
электронными парами.
Строение молекулы воды угловое, она представляет собой диполь с валентным углом 104,3о.
Рис. 3. Схема объединения молекул воды
С
одержание
воды в организме от массы человека:
эмбрион
(97%), новорожденный
(77%), взрослые
(18-55 лет) – у женщин в среднем 54%, у мужчин
– 61%.
Потребность в воде взрослого человека составляет 35 г в день на 1 кг массы тела, а грудного ребенка – в 3-4 раза больше. Гибель организма наступает при потере 20% воды.
Функции воды:
Универсальный растворитель органических и неорганических веществ
Среда, в которой протекают реакции, осуществляется транспорт и обмен веществ
Активный участник процессов жизнедеятельности
Определяет физико-химическое состояние коллоидных систем
Участвует в процессах терморегуляции
Благодаря своим уникальным свойствам вода является средой, растворителем и метаболитом (табл. 2).
В настоящее время установлено, что при растворении любых веществ изменяются структурно-информационные свойства самой воды, что существенным образом влияет на биологические и физиологические функции биосубстратов.
Таблица 2
