§ 75. Молібден

Молібден — метал сріблясто-білого кольору. Густина його 10,2 х X 10³ кг/м³, температура плавлення 2610 °С, температура кипіння 5560° С. Технічний молібден містить вуглець та інші домішки, досить твердий і крих­кий. Чистий молібден пластичний і значно м'якший.

Молібден входить до VI групи періодичної системи. У сполуках він бу­ває три-, чотири-, п'яти- і шестивалентним. Оксид молібдену: Мо₂0₃ — чор­ного кольору, Мо0₂ — темно-синьо-фіолетового кольору, Мо₂0₅ — фіоле­тово-чорного кольору і Мо0₃ — білого кольору.

Двоп'ятиоксид молібдену являє собою суміш Мо0₂ і Мо0₃.

Найбільше значення має оксид молібдену (VI) Мо0₃. Це ангідрид моліб­денової кислоти. Він практично не розчиняється у воді, розчиняється в роз­чинах лугів, гідроксидів амонію та в розчинах карбонатів лужних металів. При цьому утворюються молібдати — солі молібденових кислот: Н.,Мо0₄ і Н₂Мо₂0₇. Стійкіші у водних розчинах солі Н₂Мо₂0₇.

Молібденова кислота виділяється з молібденатів кислотами, а при дії надлишку кислот переходить у розчин, утворюючи катіони Мо0₂⁺.

Реакції молібдат-іонів. Сульфід амонію при дії на нейтральні або слабко-лужні розчини молібдену утворює тіосіль темно-червоного кольору:

MoOf- + 4S~ + 4Н_аО ї± MoS*" + 80Н-.

278

Якщо па псі і розчин подіяти кислотою, то виділяється темно-коричневий осад сульфіду молібдену:

MoS^- + 2Н+ «± MoS₃ + H₂S t .

Сірководень при тривалому пропусканні в кислі розчини під тиском (у закритій посудині) і при нагріванні виділяє темно-коричневий осад сульфіду молібдену, який не розчиняється в соляній і сірчаній кислотах, але розчи­няється в сульфіді амонію, утворюючи тіосолі:

МоО^- + 3H₂S + 2Н+ «± MoS₃ + 4Н₂0; MoS₃ + (NH₄)₂ S *± MoS^- + 2NH+.

При пропусканні сірководню в кислі розчини молібдатів у відкритих посудинах молібдат відновлюється до сполук молібдену (V) синього кольору.

Етилксантогенат калію в кислому середовищі утворює комплексну спо­луку червоно-фіолетового кольору, яка добре екстрагується хлороформом, чотирихлористим вуглецем та іншими органічними розчинниками:

2MoOf- + 6С₂Н₅0-С<; + 10Н+ ?± Мо₂0₃ (C₂H₅OCS₂)₄ -f 6K+ +

^Ns—к

+ (C₂H₅OCS₂)₂ + 5Н₂0.

Ця реакція — одна з найчутливіших реакцій на молібден. З етилкеанто-генатом реагують також іони заліза, кобальту, нікелю та інших металів. Тому, перед тим як визначити молібден, сторонні іони осаджують лугом, розчин відфільтровують, підкислюють соляною кислотою до кислої реакції і добавляють до нього реактив.

Роданід амонію утворює з молібдатами комплексні роданіди. Найбільш інтенсивно забарвлений у червоний колір роданідний комплекс молібдену (V). При взаємодії з іншими іонами роданід утворює інтенсивно забарвлені сполуки. Цій реакції заважають іони заліза (III). Проте якщо відновити залізо (III) до заліза (II), то воно не заважає визначенню молібдену. Отже, реакцію проводять у кислому розчині, добавляючи хлорид олова (II), який відновлює залізо до двовалентного, а молібден до п'ятивалентного стану:

2МоО^~ + Sn²+ + 10SCN- + 12Н+ & 2 [MoO (SCN)₅]²~ + Sn^rv + 6Н₂0.