§ 61. Аналіз суміші катіонів підгрупи срібла

Катіони підгрупи срібла IV аналітичної групи відрізняються від каті­онів інших груп тим, що хлориди срібла, ртуті (І) і свинцю важко розчиня­ються у воді. Саме цю особливість і використовують для відокремлення ка­тіонів підгрупи срібла від інших катіонів. Отже, якщо підкислити досліджу­ваний розчин розведеною соляною кислотою, то підгрупа срібла осаджує­ться у вигляді білого осаду AgCl, Hg₂Cl₂, PbCl₂, тоді решта катіонів зали­шається в розчині.

Для відокремлення катіонів підгрупи срібла застосовують розведену соляну кислоту в невеликому її надлишку. Це сприяє повноті осадження катіонів цієї підгрупи і перешкоджає переходу осаду хлоридів у колоїдну форму. Великий надлишок соляної кислоти, як і концентрована НСІ, за­важають реакції, бо при цьому утворюються розчинні комплексні іони [AgCl₃]^2- і [РЬС1₄]²-.

Аналіз хлоридів підгрупи срібла грунтується на тому, що РЬС1₂ відо­кремлюють гарячою водою, a AgCl — розчином аміаку. При цьому в про­цесі обробки аміаком виявляється також ртуть (І); в присутності останньої осад чорніє.

Схема ходу аналізу катіонів підгрупи срібла IV аналітичной групи на­ведено в табл. 9.

Хід аналізу суміші катіонів підгрупи срібла. Відокремлення катіонів підгрупи срібла від решти катіонів. У пробірку вносять 3—5 мл досліджу­ваного розчину, нагрівають до кипіння і добавляють краплинами при пере­мішуванні 1—2 мл 2 н. розчину НСІ. Потім суміш знову нагрівають (але не кип'ятять), охолоджують, центрифугують і перевіряють на повноту оса­дження (не відокремлюючи ссад від розчину). Після цього відокремлюють осад від розчину. В осаді, що утворився (осад 1), містяться хлориди підгру­пи срібла: AgCl, РЬС1₂ і Hg₂Cl₂, а в розчині (розчин 1)—усі катіони інших груп.

Відокремлення хлориду свинцю від хлоридів срібла і ртуті. Осад 1 про­мивають 2 н. розчином НСІ *. Промивну рідину приєднують до розчину 1. До промитого осаду добавляють 1—2 мл гарячої води, старанно перемішують, нагрівають до кипіння і швидко центрифугують. Хлорид свинцю переходить у центрифугат (розчин 2), а хлориди срібла і ртуті залишаються в осаді (осад 2).

Виявлення свинцю. Свинець виявляють у розчині 2 в одній пробі реак­цією з йодидом калію (утворення блискучих золотистих кристаликів РЬІ₂), у Другій — реакцією з хроматом калію (утворення жовтого осаду РЬСг0₄).

Відокремлення хлориду срібла і виявлення ртуті. Якщо наявність свин­цю в розчині 2 встановлено, тоді осад 2 промивають 2—3 рази гарячою во­дою (видалення залишку РЬС1₂). Після цього до осаду добавляють 0,5 мл концентрованого розчину аміаку і старанно перемішують. У присутності

* Осад РЬС1₂ гірше розчиняється в розведеній НСІ, ніж у воді. Промивати кислотою слід ще й тому, що при аналізі суміші усіх п'яти груп разом з РЬС1₂ можуть випасти в осад ВіОСІ і SbOCl, які при промиванні соляною кислотою переходять у розчин.

8 1-1946

225

Таблиця 9. Систематичний хід аналізу суміші катіонів підгрупи срібла

IV аналітичної групи

1. Відокремлення катіонів підгрупи срібла від решти катіонів. З—5 мл досліджуваного розчину нагрівають до кипіння, добавляють 1—2 мл 2 н. розчину НС1, знову нагрівають до кипіння, охолоджують і центрифугують

Осад¹ 1. AgCI, Hg₂Cl_2> PbCl₂

Розчин 1. Катіони інших груп

2, Відокремлення хлориду свинцю від хлоридів срібла і ртуті. Осад 1 промивають 2 н. розчином НС1. До промитого осаду приливають 1—2 мл гарячої води, старанно перемі­шують, нагрівають і центрифугують

Осад 2. Hg2Cl2, AgCI		Розчин 2. РЬСІа
4. Відокремлення хлориду срібла і виявлення ртуті. Осад 2 промивають гарячою водою, добавляють 0,5 мл концентрованого розчину аміаку, старанно перемішують і центрифугують		3. Виявлення свинцю. Свинець виявляють: а) реакцією з розчином КІ (утворення РЬІ2); б) реакцією з розчином К2Сг04 (утворення РЬСг04)
Осад 3. Hg + + NH2HgCl	Розчин 3. [Ag(NH3)2]Cl
Осад 3 не досліджу­ють	5. Виявлення срібла. До розчину 3 до­бавляють 2 н. розчину HN03 до кис­лої реакції. У присутності срібла ви­падає білий осад

¹ При аналізі суміші катіонів усіх п'яти груп в осаді 1 можуть бути присутніми ВіОСІ і SbOCl.

ртуті (І) осад чорніє. Суміш центрифугують. В осаді (осад 3) містяться ме­талічна ртуть і амідохлорид ртуті, в центрифугаті (розчин 3) — срібло у вигляді його комплексного аміакату.

Виявлення срібла. До розчину 3 добавляють 2 н. розчину HN0₃ до кислої реакції і старанно перемішують. У присутності срібла випадає білий осад або з'являється каламуть.

КОНТРОЛЬНІ ЗАПИТАННЯ І ЗАВДАННЯ

1. У вигляді яких сполук відокремлюються катіони підгрупи срібла від катіонів ін­ших груп?

2. Чому в ході аналізу свинець міститься в обох підгрупах IV аналітичної групи?

3. Чому іони Hg|⁺ належать до підгрупи срібла, а іони Н§²"^~ до підгрупи міді?

4. Складіть рівняння хімічних реакцій дії Na₂S₂0₃ на катіони підгрупи срібла.

5. Які продукти реакції утворюються при дії NaOH і NH₄OH на катіони підгру­пи срібла?

6. Напишіть рівняння виявлення ртуті (І) і відокремлення її від хлориду срібла.

226

7. Обчисліть розчинність броміду срібла в мг/л у поді.

ДРАвВг = ^б-^|0НЗ-

Відповідь: 0,133 мг/л.

8. Напишіть рівняння реакції розчинення PbSO., в ацетаті амонію.

8. Напишіть рівняння реакції дії концентрованої соляної кислоти па хлориди срібла і свинцю.

10. Як виявити іони РЬ²+ в присутності іонів Ва²+?