
- •Головне видавництво видавничого об'єднання «вища школа»
- •Передмова
- •Предмет аналітичної хімії
- •Сучасні завдання аналітичної хімії
- •Методи аналітичної хімії
- •§ 1. Закон діючих мас
- •§ 2. Теорія електролітичної дисоціації
- •§ 3. Концентрація водневих іонів води. Поняття про рН
- •§ 4. Концентрація водневих іонів розчинів кислот і основ
- •§ 5. Гідроліз. Концентрація водневих іонів розчинів солей
- •§ 6. Буферні розчини
- •§ 7. Графічний метод обчислення рН розчину
- •§ 9. Добуток розчинності
- •§ 10. Вплив однойменних іонів на розчинність осадів
- •§ 11. Розчинність осадів у кислотах
- •§ 12. Розчинність осадів при утворенні комплексів
- •§ 13. Осади кристалічні і неявнокристалічні (аморфні)
- •§ 14. Колоїдні розчини
- •Розділ 3. Комплексні сполуки
- •§ 15. Загальні положення
- •§ 16. Комплексні сполуки з неорганічними лігандами
- •§ 17. Комплексні сполуки з органічними лігандами
- •§ 18. Застосування комплексних сполук в аналізі
- •§ 19. Органічні реактиви
- •Розділ 4. Реакції окислення-відновлення
- •§ 20. Загальна характеристика
- •§ 21. Окислювально-відновний потенціал
- •§ 22. Властивості окислювально-відновного потенціалу. Рівняння Нернста
- •§ 23. Окислювальний потенціал і напрям реакцій окислення-відновлення
- •§ 24. Індуктивні реакції окислення-відновлення
- •§ 25. Хроматографічний аналіз. Іонообмінники
- •§ 26. Екстракція. Інші методи розділення
- •§ 27. Аналіз у розчині та сухий метод аналізу
- •§ 28. Макро-, мікро- і напівмікроаналіз. Краплинний, безстружковий і мікрокристалоскопічний методи аналізу
- •§ 29. Чутливість і специфічність реакцій
- •§ Зо. Хімічні реактиви
- •§ 31. Концентрація розчинів
- •§ 32. Техніка роботи в лабораторії якісного аналізу
- •§ 33. Дробний і систематичний методи якісного аналізу
- •§ 34. Класифікація катіонів на аналітичні групи
- •Розділ 7. І аналітична група катіонів
- •§ 35. Загальна характеристика групи
- •§ 36. Натрій
- •§ 38. Амоній
- •§ 39. Магній
- •§ 40. Аналіз суміші катіонів і аналітичної групи
- •Розділ 8. II аналітична група катіонів § 41. Загальна характеристика групи
- •§ 43. Стронцій
- •§ 44. Кальцій
- •§ 45. Аналіз суміші катіонів і і II аналітичних груп
- •Розділ 9. Ill аналітична група катіонів § 46. Загальна характеристика групи
- •§ 47. Алюміній
- •§ 48. Хром
- •§ 50. Марганець
- •§ 51. Цинк
- •§ 52. Кобальт
- •§ 53. Нікель
- •§ 54. Аналіз суміші катіонів III аналітичної групи
- •§ 56. Аналіз суміші катіонів III, II і і аналітичних груп, що містить фосфат-іони
- •Розділ 10. IV аналітична група катіонів
- •§ 57. Загальна характеристика групи
- •Підгрупа срібла
- •§ 59. Свинець
- •§ 60. Ртуть (і)
- •§ 61. Аналіз суміші катіонів підгрупи срібла
- •IV аналітичної групи
- •Підгрупа міді
- •§ 62. Ртуть (II)
- •§ 64. Кадмій
- •§ 65. Вісмут
- •§ 66. Аналіз суміші катіонів IV—і аналітичних груп
- •Розділ 11. V аналітична група катіонів § 67. Загальна характеристика групи
- •§ 69. Сурма
- •§ 70. Олово
- •§ 71. Аналіз суміші катіонів IV і V аналітичних груп
- •Розділ 12. Аналіз рідкісних елементів § 72. Загальна характеристика
- •§ 73. Титан
- •§ 74. Ванадій
- •§ 75. Молібден
- •§ 76. Вольфрам
- •§ 78. Безсірководневі методи якісного аналізу катіонів
- •Розділ 13. Аналіз аніонів § 79. Класифікація аніонів
- •І група аніонів
- •§ 86. Кремнієва кислота і реакції силікат-іонів SiO|—
- •II група аніонів
- •§ 91. Йодистоводнева кислота і реакції йодид-іонів і
- •§ 92. Сірководнева кислота і реакції сульфід-іонів s2-
- •Ill група аніонів
- •§ 94. Азотна кислота і реакції нітрат-іонів імог
- •§ 95. Азотиста кислота і реакції нітрит-іонів n02
- •§ 96. Оцтова кислота і реакції ацетат-іонів сн3соо
- •§ 97. Хлорнувата кислота і реакції гіпохлорат-іонів сюг
- •§ 98. Аналіз суміші аніонів і—III аналітичних груп
- •§ 100. Розчинення речовини і виявлення катіонів
- •§ 101. Виявлення аніонів
- •§ 102. Аналіз металів і сплавів
- •§ 103. Предмет і значення кількісного аналізу
- •§ 104. Визначення основних компонентів і визначення домішок
- •§ 105. Класифікація хімічних методів кількісного аналізу
- •І. Гравіметричий аналіз1
- •§ 106. Суть методу
- •§ 107. Вимоги до осадів у гравіметричному аналізі
- •§ 108. Співосадження
- •§ 109. Умови осадження
- •§ 110. Відокремлення осаду від маточного розчину
- •§ 111. Переведення осаду у вагову форму
- •§ 112. Принцип дії аналітичних терезів
- •§ 113. Правила користування аналітичними терезами і зважування на них
- •Розділ 18. Приклади гравіметричних визначень
- •§ 114. Розрахунки у гравіметричному аналізі
- •0,3115 Г становить 100%;
- •0,5025 Г становить 100%; 0,0874 г » х%,
- •§ 115. Визначення заліза у вигляді оксиду
- •§ 116. Визначення сульфатів у вигляді сульфату барію
- •§ 117. Розділення і визначення кальцію і магнію
- •§ 118. Визначення нікелю в сталях
- •II. Титриметричний аналіз Розділ 19. Загальні положення титриметричного аналізу
- •§ 119. Суть методу
- •§ 120. Концентрація розчинів і розрахунки в титриметричному аналізі
- •§ 121. Приготування робочих розчинів
- •§ 122. Методи непрямого титрування
- •§ 123. Точка еквівалентності
- •§ 124. Установлення точки еквівалентності за допомогою індикаторів
- •§ 125. Мірний посуд
- •§ 126. Перевірка мірного посуду
- •§ 127. Титрування кислотами та основами
- •§ 128. Індикатори методу кислотно-основного титрування (методу нейтралізації)
- •§ 129. Вибір індикаторів при титруванні кислотами та основами
- •§ 130. Криві титрування
- •§ 131. Помилки титрування
- •2NaHc03 ї± н20 -f- c02 -f Na2c03.
- •§ 132. Робочі розчини методу кислотно-основного титрування
- •§ 133. Приклади застосування методу кислотно-основного титрування (методу нейтралізації)
- •§ 134. Криві титрування
- •§ 135. Індикатори методів окислення-відновлення
- •§ 136. Еквівалент у реакціях окислення-відновлення
- •Розділ 22. Перманганатометрія
- •§ 137. Загальна характеристика методу. Приготування робочого розчину перманганату калію
- •§ 138. Визначення заліза
- •§ 139. Визначення пероксиду водню
- •§ 140. Визначення нітритів
- •Розділ 23. Йодометрія
- •§ 141. Загальна характеристика методу
- •§ 142. Приготування робочих титрованих розчинів
- •§ 143. Йодометричне визначення міді
- •§ 144. Йодометричне визначення активного хлору в хлорному вапні
- •B/r. WNa,s203l/NaliS!03јCl " 10°
- •§ 145. Йодометричне визначення сірки
- •Розділ 24. Метод осадження § 146. Загальна характеристика методу
- •§ 147. Індикатори
- •§ 148. Помилки титрування в методі осадження
- •§ 149. Робочі розчини і вихідні речовини методу осадження
- •§ 150. Визначення галогенід-іонів
- •Розділ 25. Методи комплексоутворення
- •§ 151. Загальні положення методів комплексоутворення
- •§ 152. Меркуриметричне визначення хлоридів
- •§ 153. Комплексонометричне визначення твердості води
- •III. Спектрофотометричний і колориметричний методи аналізу Розділ 26. Загальні положення
- •§ 154. Суть методів
- •§ 155. Загальні умови колориметричного визначення
- •§ 156. Закон Бугера—Ламберта—Бера
- •§ 157. Методи вимірювання інтенсивності забарвлення
- •§ 159. Визначення міді в грунтах
- •§ 160. Загальні положення
- •§ 161. Наближене визначення рН
- •§ 162. Безбуферні методи визначення рН
- •§ 163. Буферний метод визначення рН
- •IV. Аналіз різних матеріалів Розділ 29. Аналіз продуктів харчування § 164. Визначення кислотності хліба і молока
- •§ 165. Аналіз грунту і води
- •§ 166. Визначення оксидів кальцію і магнію в доломіті
- •Розділ 31. Аналіз добрив
- •§ 167. Визначення фосфору в суперфосфаті
- •§ 168. Визначення калію в калійних добривах
- •§ 169. Визначення азоту в аміачних добривах
- •Додатки
- •Кислоти
- •Густина розчинів їдких калі і натру
§ Зо. Хімічні реактиви
Проведення якісного і кількісного аналізів пов'язане із застосуванням багатьох неорганічних і органічних реактивів — для розчинення проб, проведення характерних реакцій, приготування робочих розчинів та інших хімічних операцій. Чистота реактивів має першорядне значення для правильності результатів якісного і кількісного аналізів. Реактиви, які застосовуються для визначення мікрокількостей компонентів, повинні бути дуже чистими; при визначенні ж основних компонентів вимоги до чистоти реактивів менші. Особливо чисті реактиви треба брати для аналізу речовин високої чистоти, де сума домішок становить 10~ % або менше. У реактивах, що використовуються для аналізу таких речовин, вміст сторонніх домішок не повинен перевищувати 10—7 %. Отже, всі реактиви, які застосовуються в аналізі, спочатку старанно очищають, щоб у них не було домішок сторонніх речовин, за допомогою перекристалізації, перегонки, сублімації та ряду інших хімічних і фізичних операцій, які докладно розглянуто в спеціальних посібниках з препаративної хімії. Слід мати на увазі, що виготовлення хімічних речовин високої чистоти позбавлених сторонніх домішок, є дуже складним завданням, яке потребує значних затрат коштів і часу. Звичайно всі хімічні реактиви містять певну кількість сторонніх речовин; тому треба звертати увагу на їх сортність (кваліфікацію). Залежно від ступеня очистки реактиви поділяються на технічні (т.), чисті (ч.), чисті для аналізу (ч. д. а.) і хімічно чисті (х. ч.). Технічні реактиви не можна застосовувати для хімічного аналізу, бо вони мають відносно велику кількість домішок. У реактивах останніх трьох марок вміст домішок незначний.
Для навчальних аналітичних визначень використовують реактиви кваліфікації «чисті»; у деяких випадках використовують реактиви «ч. д. а.». Хімічно чисті реактиви застосовують при відповідальних аналітичних визначеннях.
115
Кваліфікацію реактиву зазначають на етикетці склянки; іноді на етикетці зазначають також максимально допустимий за ГОСТом 1 вміст сторонніх домішок у препараті.
З хімічними реактивами високої чистоти треба дуже обережно поводитись, щоб уникнути випадкових забруднень, які можуть бути причиною неправильних результатів аналізу. Зокрема, слід дбати про те, щоб не переплутати скляних пробок від банок чи склянок з різними реактивами; тому при відкриванні склянки не слід класти пробку на стіл. Тверді хімічні реактиви не можна брати руками або папером; для цього користуються фарфоровими або пластмасовими шпателями або ложками. Склянки з концентрованими кислотами — азотною і сірчаною — не можна закривати корком, тому що пара кислот руйнує їх, а самі кислоти при цьому забруднюються.
На банках з реактивами, що зберігаються в лабораторіях і на складах, мають бути добре прикріплені спеціальні етикетки з написами. Написи на етикетках треба робити тушшю, бо чорнило, особливо фіолетове, швидко вицвітає і напне зникає.
§ 31. Концентрація розчинів
-: Концентрація розчину — це кількість розчиненої речовини, яка міститься в певній кількості розчину або розчинника. За Міжнародною системою одиниць (СІ) одиницею вимірювання кількості речовини є моль. Моль — це кількість речовини, що містить стільки структурних одиниць (молекул, атомів, іонів, електронів), скільки міститься атомів у 12 г ізотопу вуглецю 12С. Маса 1 моль речовини називається молярною масою, виражається в г/моль і позначається буквою М.
Молярна маса речовини, виражена в грамах, чисельно дорівнює молекулярній масі.
Концентрацію розчинів в якісному аналізі виражають числом молів розчиненої речовини, що міститься в 1 л розчину. Розчин, в 1 л якого міститься 1 моль розчиненої речовини, називається молярним. Якщо 1 л розчину містить 0,1 моль речовини — він називається децимолярним, 0,01 моль — сан-тимолярним, 0,001 моль — мілімолярним. Молярність розчину позначають буквою М.
Так, наприклад, маса 1 моль сірчаної кислоти H„S04 чисельно рівна ЇЇ молекулярній масі, дорівнює 98 г, хлороводню НС1 — 36,5 г, сульфату натрію Na,S04 — 142,06 г, глауберової солі Na2S04 • 10Н2О — 322,22 г.
Отже, щоб приготувати 1 л 1 М розчину сірчаної кислоти, треба взяти 98 г сірчаної кислоти (в перерахунку на 100%-ну кислоту, див. нижче), розчинити її у воді, перенести розчин у літрову мірну колбу щі долити водою до риски. Для приготування 1 л 1 М розчину глауберової солі
1 ГОСТ — «Государственньш общесоюзішй стандарт» — затверджені Комітетом стандартів при Раді Міністрів СРСР загальнообов'язкові технічні умови на продукцію промисловості нашої країни. ГОСТи містять також опис методів дослідження. У ГОСТах на хімічні реактиви звичайно зазначено також максимально допустимий для певної кваліфікації реактиву вміст домішок у препараті.
116
явяжують 322,22 г десятнводного сульфату натрію, розчиняють його у воді, розчин переносять у мірну літрову колбу і доливають водою до риски. Якщо треба приготувати 1 М розчин іншого об'єму або розчин іншої концентрації, відповідно змінюють величину наважки і кількість розчинника.
Приклади.
Треба приготувати 1 л 0,5 М розчину нітрату магнію, який кристалізується з 6 молекулами води: AVg (NOs)2 • 6НаО.
Обчислюють (або знаходять у довіднику) молекулярну масу цієї сполуки: 24,32 +
+ (14.01 ■ 2) + (16 • 6) + (1 - 12) + (16 • 6) = 256,34.
256 34 Отже, щоб приготувати 1 л 0,5 М розчину, слід відважити —■—— = 128,17 г цієї солі,
розчинити наважку у воді, перенести в літрову мірну , колбу і долити водою до рис-
ки. Після перемішування розчин готовий до використання.
Припустимо, що треба приготувати 5 л розчину. Тоді треба взяти в п'ять раз більшу наважку і відповідно в п'ять раз більшу мірну колбу. Мірні колби таких розмірів зустрічаються рідко, тому для приготування розчину можна взяти склянку на 5 л або трохи більшу.
Наважку розчиняють у воді до насичення, переносять у літрову мірну колбу і доливають водою до риски. Розчин з колби переносять у суху склянку на 5 л. Цю операцію повторюють до повного розчинення наважки, а потім відмірюють решту води мірною колбою і переносять у п'ятилітрову склянку.
Якщо треба приготувати розчин приблизної концентрації, то наважку солі зважують на хіміко-технічних терезах, а розчинник вимірюють циліндром або мензуркою.
В якісному аналізі в більшості випадків користуються дзомолярними розчинами за деяким винятком. Так, часто користуються концентрованими кислотами і концентрованим розчином гідроксиду амонію або розчинами цих реактивів, розведеними в певних співвідношеннях. Наприклад, іноді приготовляють сірчану кислоту 1 : 4. Це означає, що треба взяти 4 об'єми води і до неї добавити 1 об'єм концентрованої сірчаної кислоти (не навпаки!). Іноді реактиви мають обмежену розчинність. У таких випадках користуються їх насиченими розчинами.
Чимало органічних реактивів має дуже інтенсивне забарвлення. У цих випадках користуються розведеними розчинами. Наприклад, розчин дити-зону в чотирихлористому вуглеці, який застосовується для виявлення і колориметричного визначення ряду важких металів, має інтенсивне зелене забарвлення. При взаємодії з іонами цинку, кадмію, свинцю, срібла та іншими іонами зелений колір розчину змінюється на фіолетовий або жовто-оранжевий. У таких випадках користуються розведеними розчинами (0,01 %-м або меншої концентрації), бо зовнішній ефект реакції цілком помітний навіть при значно меншій концентрації реактиву.
Слід пам'ятати, що значна кількість органічних і неорганічних реактивів досить дорога, отже, їх треба використовувати раціонально.
Концентрацію речовини виражають також в процентах. Так, 1%-й розчин речовини містить 1 г речовини в 100 г розчину (не розчинника), тобто для виготовлення такого розчину треба взяти 1 г речовини і 99 г води або іншого розчинника; 5%-й розчин приготовляють, розчиняючи 5 г речовини в 95 г розчинника. Зрозуміло, що кількість речовини і розчинника можна в разі потреби збільшити або зменшити в однаковій мірі.
117
У титриметричному методі аналізу концентрацію розчинів зручніше виражати в еквівалентах на літр. Це питання докладніше розглядається в §120.