Глава 6, Заметка 5. Положение двойной связи в моноэфирах

Сравнительный анализ главных естественно встречающихся моноэфирных жирных кислот показал наличие необычной конфигурации, благодаря особенному относительному расположению в указанных молекулах двойной связи. РИС 245 демонстрирует расположение указанной двойной связи в главных моноэфирах. (267) Andre показал, что двойная связь чаще расположена таким образом, что она отделяет группу из 9 атомов углерода, оканчивающуюся карбоксилом. Мы смогли показать, что эта группа присутствует в ветви, оканчивающейся карбоксилом, особенно, если цепь имеет 18 атомов углерода, или меньше. В более длинной цепи имеется указанная группа из 9 атомов углерода, но обычно в ветви, оканчивающейся метилом. Важность подобной конфигурации для бета окисления по Knoop обсуждается в предыдущей Заметке.

Заметка / 619

Такое же разделение групп атомов углерода, содержащих в целом 9 атомов, наблюдается у полиненасыщенных жирных кислот. (РИС. 246)

Глава 6, Заметка 6. Равновесие насыщение—ненасыщение в печени

Общее число двойных связей не меняется при одновременных процессах сатурации и десатурации, происходящих в печени. К препарату клеток печени добавляли насыщенные и полиненасыщенные жирные кислоты. Определяли иодное число имеющейся смеси жирных кислот, как обладающих карбоксилом,

Положение двойной связи в моноэфирных жирных кислотах

Рис. 245. В главных встречающихся в природе моноэфирах у членов с короткой углеродной цепью двойная связь отделяет группу из 9 атомов углерода с конца молекулы, имеющего карбоксил. У жирных кислот с более чем 18 атомами углерода группа из отделенных 9 атомов углерода расположена со стороны конца, содержащего метиловую группу.

620 / RESEARCH IN PHYSIOPATHOLOGY

так и количество мононенасыщенных членов. После инкубации при температуре 37°C количество моноэфирных членов ряда очень увеличилось. Тем не менее, анализ общего содержания жирных кислот, присутствующих в препарате,

Рис. 246. В полиэфирах группы из 9 атомов углерода, обычно образованные сочетанием двух или трех групп, кратных 3 (3 или 6). Группа из 9 атомов углерода обычно расположена с метилового конца молекулы.

дал то же иодное число, указывая на то, что произошедшие изменения, процессы сатурации и десатурации, друг друга компенсировали, благодаря переносу двойных связей от полиненасыщенных к насыщенным членам.

Заметка / 621

Глава 6, Заметка 7. Эссенциальные жирные кислоты

Сильно положительный характер углерода карбоксила обусловлен наличием его связи с двумя атомами кислорода. Это вызывает смену полярности с наличием в цепи нечетного числа положительных атомов углерода. С другой стороны, влияние, оказываемое двойной связью в молекуле, соответствует увеличению заряда, присущего соседним атомам углерода. Когда атом углерода расположен в промежуточной позиции между двумя двойными связями, влияние, оказываемое двумя двойными связями, очень увеличивается. Два указанных фактора, положительный характер в виде нечетного атома углерода и промежуточное положение между двумя двойными связями—делает С11 линолевой кислоты особенно сильно положительным атомом углерода, который демонстрирует повышенную способность к образованию связи с отрицательным кислородом. Мы считаем, что этот сильно положительный метиленовый атом углерода представляет состояние, определяющее, имеет ли жирная кислота "эссенциальный" характер.

Рис. 247. Связь между положительным зарядом метиленового атома углерода и характером эссенциальной жирной кислоты. Подобие, существующее между линолевой и линоленовой жирными кислотами, в качестве эссенциальных жирных кислот, может быть объяснено тем, что обе имеют лишь один метиловый атом углерода. Арахидоновая кислота, с такими положительно заряженными атомами углерода, имеет заметно более выраженное указанное свойство.

Это служит дополнительным объяснением особой связи между указанными тремя важными эссенциальными жирными кислотами. Нет различий, с точки зрения активности, в качестве эссенциальной жирной кислоты, между линолевой и линоленовой кислотами, хотя у последней имеется два промежуточных атома углерода, один - у С11 и другой - у С14. Это можно объяснить тем, что второй промежуточный атом углерода, С14, как четный атом углерода, имеет отрицательный электрический характер. С указанной точки зрения, наличия сильно положительного метилового атома углерода, не существует различий между линолевой и линоленовой кислотами. Связь между характером эссенциальной жирной кислоты и промежуточным положительным атомом углерода еще раз подтверждается тем, что арахидоновая кислота, обладающая двумя положительными и одним отрицательным атомами углерода, является также более активной эссенциальной жирной кислотой, чем линолевая и линоленовая кислоты, каждая из которых имеет только один положительный промежуточный атом углерода. (РИС. 247)

622 / RESEARCH IN PHYSIOPATHOLOGY