9. При сульфировании фенолов получаются о- и п-фенолсульфокислоты:
10. Фенолы легко конденсируются с альдегидами:
а) при действии щелочных или кислых катализаторов на смесь фенола и какого-либо альдегида жирного ряда происходит конденсация в о- и п-положениях при обычной температуре рост молекулы за счет конденсации фенола с альдегидом идет в линейном направлении:
11. При действии на фенол перекиси водорода в присутствии железного катализатора получается с небольшим выходом пирокатехин:
При действии на фенол хромовой смесью образуется п-бензохинон и продукты его дальнейших изменений:
12. При гидрировании водородом в присутствии катализатора фенолы превращаются в спирты ряда циклогексана:
7.2 Экспериментальная часть
7.2.1 Растворение фенола в воде
В пробирку помещают 2 капли жидкого фенола, прибавляют 2 капли воды и взбалтывают. Образуется мутная жидкость – эмульсия фенола. Дают содержимому пробирки отстояться. После отстаивания эмульсия постепенно расслаивается: верхний слой – раствор фенола в воде, нижний – раствор воды в феноле. Фенол плохо растворим в холодной воде.
Осторожно нагревают содержимое пробирки – получается однородный раствор. При охлаждении вновь образуется мутная жидкость. При повышении температуры увеличивается как растворимость фенола в воде, так и растворимость воды в феноле, и при 68оС они смешиваются друг с другом в любых соотношениях.
7.2.2 Получение фенолята натрия
В пробирку помещают 4 капли эмульсии фенола в воде и добавляют 2 капли раствора едкого натра. Немедленно образуется прозрачный раствор фенолята натрия. Раствор оставляют для следующего опыта.
Написать уравнение реакции получения фенолята натрия.
Фенолы обладают кислотными свойствами, они легко вступают в реакцию с водными растворами щелочей, образуя аналогичные алкоголятам феноляты. По этой причине простейший фенол называют “карболовой кислотой”. Более сильный кислотный характер фенолов по сравнению со спиртами объясняется влиянием бензольного кольца.
7.2.3 Разложение фенолята натрия кислотами
К половине прозрачного раствора фенолята натрия (из опыта 2) добавляют 1 каплю фенолфталеина (отметить наблюдаемый эффект), а затем 1 каплю раствора соляной кислоты до исчезновения окраски раствора. Выделяется свободный фенол в виде эмульсии.
Феноляты щелочных металлов подвергаются гидролизу по типу солей, образованных слабыми кислотами и сильными основаниями. Действие сильных кислот приводит к вытеснению фенола как слабой кислоты.
Написать уравнения соответствующих реакций.
Фенолы можно вытеснить из растворов фенолятов даже такой слабой кислотой как угольная.
В пробирку со второй половиной раствора фенолята натрия (из опыта 2) опускают стеклянную трубку с оттянутым концом и пропускают через нее ток двуокиси углерода, получаемой при действии раствора соляной кислоты на углекислый кальций. Через некоторое время раствор фенолята натрия мутнеет.
Написать уравнение реакций и сделать вывод о сравнительной силе угольной кислоты и фенола.
Однако, в случае избытка щелочи в растворе фенолята выделение свободного фенола при пропускании двуокиси углерода может начаться только после того, как весь едкий натр перейдет в бикарбонат натрия. Поэтому разложение фенолята – появление мути – наблюдается только в концентрированных растворах фенолята натрия; в слабых растворах выделившийся фенол может раствориться в воде и помутнение раствора не отмечается.