- •Лекція 4
- •4.1. Теплоємність. Означення
- •4.1.1. Методи обчислення кількости тепла
- •1) Внутрішньої енергії
- •2) Ентальпії
- •3) Ентропії
- •4.1.2. Загальне означення теплоємности. Істинна і питома теплоємности
- •4.1.3. Обчислення кількости тепла за істинною і середньою теплоємностями
- •1 − Лінійна залежність; 2− нелінійна залежність
- •4.1.4. Геометричні образи істинної і середньої теплоємностей
- •4.2. Ізобарна та ізохорна теплоємности. Рівняння Майєра
- •4.2.1. Геометричні образи ізохорної та ізобарної теплоємностей
- •4.2.2. Зв’язок ізобарної та ізохорної теплоємностей
- •4.2.2.1. Рівняння Майєра для ідеального ґазу
- •1. Ізохорна та ізобарна теплоємности
- •2. Зв’язок між ізобарною та ізохорною теплоємностями
- •6. Рівняння Лежандра. Термодинамічна та ефективна робота
- •4.2.2.2. Рівняння Майєра для неідеального ґазу
- •4. Для неідеального ґазу, що підпорядковується рівнянню Ван-дер-Ваальса : (4.123)
- •5.3. Зв’язок теплоємности з коефіцієнтом стискуваности ґазу
- •4 .4. Теплоємність під час оборотнього політропного процесу ідеального ґазу
- •4.5. Диференціяльні рівняння теплоємности Виходячи з другого начала термодинаміки та визначення теплоємности
- •4.6. Залежність ізобарної та ізохорної теплоємностей від тиску та об’єму
- •4.7. Зв’язок теплоємности з ентропією. Диференціяльні рівняння ентропії
- •4.8. Залежність теплоємности ґазів від температури
- •4.8.1. Залежність ізобарної та ізохорної теплоємностей ґазів від температури
- •4.8.2. Залежність теплоємности від атомности ґазів і температури
- •4.9. Теплоємність рідин
- •4.10. Теплоємність твердих тіл
- •4.10.1. Молекулярно-кінетична теорія. Закон Дюлонґа і Пті
- •5.10.2. Квантова теорія Дебая
- •4 .10.3. Теплоємність шарових структур
- •4.10.3.1. Структура невзаємодіючих шарів
- •4.10.3.2. Структура із взаємодіючими шарами
4 .10.3. Теплоємність шарових структур
Теорія Дебая описує тривимірний континуум (гомодинамічні структури), для яких характерна ізотропія силових сталих. Тарасов В. В. використав підхід Дебая до двовимірного і одновимірного континуумів, (гетеродинамічних структур), для яких характерна анізотропія силових сталих. При цьому тривимірний континуум розглядався як граничний для двовимірного.
4.10.3.1. Структура невзаємодіючих шарів
Для густини станів Тарасов В.В. взяв інші формули, ніж П. Дебай:
; (4.330)
. (4.331)
П роінтеґруємо (4.331), враховуючи і , отримаємо:
(4.332)
,
де θ − характеристична температура двовимірного континууму.
П родиференціюємо Uμ по Т, враховуючи , отримаємо:
. (4.333)
Вираз у квадратних дужках:
називають функцією Тарасова для двовимірного континууму, тоді (4.333) набуде вигляду:
. (4.334)
Аналіз цього рівняння приводить до того, що
при Т >> θ T → ∞, x → 0, то, розкладаючи ехр (х) (4.333) у ряд Макларена і обмежуючись двома членами цього ряду, отримаємо, що → 1, тобто рівняння (4.334) при високих температурах набуде вигляду рівняння Дюлонґа і Пті:
CμV = 3Rμ=const;
2) при Т << θ, T → 0, x → ∞, розкладаючи інтеґрал (4.333) по частинах або представляючи підінтеґральний вираз як ряд з безкінечною кількістю членів і визначаючи суму цього ряду, отримаємо:
, (5.335)
тобто CμV ~ f (T2), а не як CμV ~ f (T3) за П. Дебаєм.
4.10.3.2. Структура із взаємодіючими шарами
Частотний спектр для цих структур В.В. Тарасов розділив на дві частини:
коливання двовимірного континууму, що займає ділянку високочастотного спектру (νmax … ν1);
коливання системи взаємозв'язаних між собою двовимірних континуумів, яка коливається за законами тривимірного континууму і що займає ділянку низькочастотного спектру (ν1 … 0).
У цих двох ділянках частотного спектру щільність станів буде:
для двовимірного континууму ; (4.336)
для тривимірного континууму ; (4.337)
разом
, (4.338)
де 3N1 + 3N2 = 3N. При цьому
3N1=3N
3N2=3N .
Введемо означення:
, (4.339)
де θ2 і θ3 − характеристичні температури відповідно для двовимірного континуума і системи взаємопов’язаних між собою двовимірних континуумів, яка коливається за законами тривимірного континуума.
З урахуванням (4.339) співвідношення (4.338) набуде вигляду:
. (4.340)
Тоді
. (5.341)
Після інтеґрування (4.341) набуде вигляду:
(4.342)
П родиференціюємо Uμ за Т:
(4.343)
Позначимо вирази у квадратних дужках так:
4 ;
;
,
тоді отримаємо вираз (4.343) у вигляді:
. (4.344)
Аналіз (4.344) приводить до таких результатів:
при Т >> θ2,3 вираз (4.344), що міститься у фіґурних дужках, прагне до 1, то CμV= 3Rμ (формула Дюлонга і Пті);
2) при Т << θ2,3 вираз (4.344) переходить у формулу Дебая:
, (4.345)
де θ2,3 = θ22/3 · θ31/3 − зведена температура Дебая.
При низьких температурах для таких структур зростає роль низькочастотних коливань, а високочастотні коливання майже не збуджуються, у результаті чого шарова структура при низьких температурах поводить себе більш гомодинамічно, що і відбивається у формулі (4.345), яка правдива при Т << θ2,3. При великій різниці характеристичних температур θ2 і θ3 за ділянкою температур θ2,3 >> Т з боку більш високих температур спостерігається відхилення CμV ~ f (T3) до CμV ~ f (T2), бо вираз (4.344) прагне до мінімуму.
Як бачимо, для шарових структур введено дві характеристичні температури Дебая θ2=θ┴ і θ3=θІІ, які характеризують коливання у напрямку гексагональної вісі і у напрямку перпендикулярної до неї відповідно. Так, знайдемо, що для шарових структур графітів:
θ2 = θ┴ = 2100 − 2500 К;
θ3 = θІІ = 600 − 900 К,
що підтвердили експериментальні дані для графітів:
Маґнуса θ┴ = 2280 К; θІІ = 760 К;
Герні θ┴ = 2100К; θІІ = 614 К;
Крамхансла і Брукса θ┴ = 2500 К; θІІ = 900 К.