- •Внутренняя энергия и энтальпия. 1 закон термодинамики. Термодинамические расчеты.
- •2) Энтропия, ее изменения при фазовых переходах и химических процессах. 2 и 3 законы термодинамики.
- •3) Энергия Гиббса. Термодинамическая оценка возможности реакций.
- •4) Понятия о химическом потенциале. Направление протекания процессов.
- •5) Химическое в гомогенных системах.
- •6) Константа равновесия. Зависимость константы равновесия от температуры.
- •7) Равновесие в гетерогенных системах.
- •8) Понятие скорости реакции.
- •9) Зависимость скорости реакции от концентрации реагентов. Закон действующих масс.
- •10) Температурная зависимость константы скорости.
- •11) Теория переходного состояния. Энергия активации. Суть теории переходного состояния (активированного комплекса):
- •13) Диффузия. Законы Фика.
- •12) Механизм и кинетика взаимодействия компонентов в гомогенных газообразных средах. Молекулярность и порядок реакций.
- •14) Особенности диффузионных процессов в твердых телах.
- •15) Влияние дефектов структуры на процесс диффузии. Кристаллизация сплавов. Процессы образования и роста зародышей новой фазы.
- •17) Правило фаз Гиббса.
- •19) Виды взаимодей-я компонентов в сплавах.
- •18) Условия равновесия фаз. Виды фазовых превращений.
- •21) Диаграмма состояния сплавов, образующих неограниченные твердые растворы.
- •23) Перитектическая кристаллизация, перитектоидное превращение.
- •22) Диаграмма состояния сплавов, образующих ограниченные твердые растворы.
- •27) Магнитное превращение.
- •24) Количественных расчет по диаграммам состояния. Правило отрезков.
- •25) Правило Курнакова. Связь между типом диаграммы состояния и свойствами сплавов.
- •26) Полиморфные превращения.
- •28) Особенности мартенситного превращения.
- •29) Распад пересыщенного твердого раствора. Процессы старения.
- •30) Спиноидальный распад.
- •31) Упорядочение атомов.
- •32) Понятие об адсорбции. Физическая адсорбция и хемосорбция.
- •34) Особенности адсорбции из растворов.
- •35) Поверхностно-активные вещества.
- •33) Изотермы адсорбции.
- •36) Явление смачивания.
- •37) Растворы. Парциальные мольные величины.
- •38) Совершенные растворы. Реальные растворы. Активность.
- •39) Равновесие в системе "жидкость - пар". Закон Рауля.
- •40) Закон распределения. Экстракция.
- •41) Теоретические основы процессов дистилляции, сублимации, ректификации металлов и их соединений.
- •42) Физико-химич. Основы зонной плавки.
- •43) Км. Общее понятие и классификация.
- •45) Межфазное взаимодействие в композиционных материалах. Выбор материала матриц и волокон.
14) Особенности диффузионных процессов в твердых телах.
Диффузионные процессы в тв. телах – процесс переноса тепла путем переноса частиц. В отсутствие градиента концентрации движение частиц не направлено. Когда в системе возникает градиент концентрации, перемещения частиц становится направленным.
Закон Фика:
1)
M – поток вещ-ва, класса вещ-ва через единичную площадку за единицу времени.
D – коэф-т диффузии при единичном градиенте концентрации.
2)
Дифф-я атомов в своей подрешетке – самодиффузия, в подрешетке другогокомпонента – гетеродиффузия.
Зависимость коэффициента диффузии от Т:
D0 – предэкспон-й множитель. Зависит от частоты колебаний и типа решетки.
Ea – энергия активации.
Механизмы диффузии в тв. теле:
1) обменный ( Cu, ГЦК, Ea = 1005 кДж/моль)
2) кольцевой ( Cu, ГЦК, Ea = 340 кДж/моль)
3) междоузельный ( Cu, ГЦК, Ea = 1050 кДж/моль)
4) вакансионный ( Cu, ГЦК, Ea = 210 кДж/моль)
Вакансионный – самый вероятный (зависит от концентрации вакансий)
15) Влияние дефектов структуры на процесс диффузии. Кристаллизация сплавов. Процессы образования и роста зародышей новой фазы.
Рассмотрим влияние точечных дефектов на диффузию. Точечные дефекты оказывают наиболее значительное влияние на скорость диффузии в кристаллах и на электропроводность в диэлектрических кристаллах. Остановимся, прежде всего, на возможных механизмах диффузии в кристаллах. Атомы в кристаллах могут перескакивать из одного положения в другое. Возможные варианты таких перескоков изображены на рис. 5. Два или четыре атома могут поменяться местами (см. рис. 5 (1, 2)). Однако атому гораздо легче (это показывают как наглядные соображения о том, как "легче протиснуться атому между другими, раздвигая их", так и строгие расчеты) перескакивать в вакансию (см. рис. 5 (3)). Также сравнительно легко перескакивать межузельному атому, особенно если он небольшого размера (см. рис. 5 (4)). Поэтому основными механизмами диффузии в твердых телах считают вакансионный, связанный с перегруппировками атомов вблизи вакансий (см. рис. 5(3)) и межузельный, связанный с перемещениями, как правило, сравнительно мелких атомов по междоузлиям (см. рис. 5 (4)).
16) Особенности диффузионных процессов в твердых телах.
- без изменения хим. состава:
Упорядочение
Мартенситное превращение
- с изменением хим. состава:
Эвтектоидный раствор
Распад пересыщенных растворов
В зависимости от видов превращения возможны:
1) изменение состава фаз без изменения структуры
2) изменение состава и структуры
3) изменение только структуры
Если протекают 1 и 2 процессы, то эти превращения связаны с протеканием диффузионных процессов. 3 процесс протекает по бездиффузионному процессу.
Роль фазовой границы при превращениях в твердом состоянии:
В случае перехода в твердом состоянии образование частицы новой фазы с одной стороны приводит к понижению свободной энергии. С другой стороны происходит увеличение свободной энергии за счет формирования новой межфазной границы и за счет упругой энергии.
На стадии форм-ния кластеров (I стадия) граница м/у кластером и матрицей когерентна (общая). При увеличении размера кластера увеличиваются упругие искажения в приграничных областях, когерентность нарушается (частица обособляется).