2.6.2. Реакции катиона никеля(II)
Растворы солей никеля(II) имеют характерную изумрудно-зелёную окраску.
+++1. Реакция с диметилглиоксимом (реактивом Чугаева С4H8N2O2). Диметилглиоксим образует с ионами никеля (II) в интервале рН 5-10 малорастворимую в воде внутрикомплексную соль диметилглиоксимат никеля ярко-красного цвета. Мешают определению ионы Fe2+, Co2+, Cu2+, также образующие с диметилглиоксимом окрашенные соединения.
Методика проведения реакции. К 1-2 каплям раствора, содержащего ионы Ni2+, добавляют 1-2 капли 1%-ного этанольного раствора диметилглиоксима и 1-2 капли водного раствора аммиака. Образуется характерный ярко-красный осадок.
2.6.3. Реакции катиона кобальта(II)
Растворы солей кобальта (II) окрашены в розовый цвет.
+++1. Реакция с роданидом аммония NH4SCN. Растворы солей кобальта при рН=4-5 с сухой солью NH4SCN образуют неустойчивый комплекс [Co(SCN)4]2- синего цвета, хорошо экстрагирующийся изоамиловым спиртом. В органическом растворителе комплекс более устойчив.
Co2+ + 4 SCN- = [Co(SCN)4]2-.
Проведению реакции мешают ионы Cu2+, Fe3+, Bi3+. Мешающее влияние ионов Fe3+ устраняют добавлением в реакционную систему фторид-ионов.
Методика проведения реакции. К 2-3 каплям анализируемого раствора добавляют твердый роданид аммония, 5-7 капель изоамилового спирта и встряхивают. Слой изоамилового спирта окрашивается в присутствии ионов кобальта в синий цвет.
2. Реакция окисления нитритом калия КNO2. Нитрит калия в уксуснокислом растворе при рН 4-5 образует с ионами кобальта желтый осадок гексанитрокобальтата(III) калия K3[Co(NO2)6]. В разбавленных растворах осадок образуется при нагревании и стоянии.
Co2+ +7КNO2 +2CH3COOH = K3[Co(NO2)6] +NO(г) +H2O +2CH3COO-+4 К+
Методика проведения реакции. К 2-3 каплям раствора, содержащего ионы Co2+, добавляют 2 капли 2 н. CH3COOH, 2 капли CH3COONa и твердый KNO2. Смесь нагревают несколько минут на водяной бане. Образуется желтый осадок.
+++2.6.4. Реакции катиона кадмия
1. Реакция с тетраиодовисмутатом калия K[BiI4]. Ионы кадмия разрушают оранжевый комплекс K[BiI4]. В результате реакции выпадает черный осадок BiI3:
K[BiI4] = BiI3 (тв) + KI.
Методика проведения реакции. Одну каплю предварительно приготовленного раствора K[BiI4] нанести на фильтровальную бумагу, а затем в центр пятна поместить капилляр с раствором соли кадмия. Появляется черное пятно BiI3. Раствор K[BiI4] готовят, прибавляя к одной капле соли висмута раствор иодида калия до растворения первоначально выпавшего осадка.
+++2. Реакция с тиомочевиной CS(NH2)2. Тиомочевина образует с солями кадмия комплексное соединение, легко разлагающееся при действии сероводорода с выпадением желтого осадка сульфида кадмия.
CdCl2 + 4CS(NH2)2 = [Cd(CSN2H4)4]Cl2,
[Cd(CSN2H4)2]Cl2 + H2S(г) = CdS(тв) + 2HCl +4CSN2H4.
Методика проведения реакции. К 2-3 каплям раствора соли Сd2+ добавить 2-3 кристаллика тиомочевины и перемешать. Через 2-3 минуты добавить 4-5 капель сероводородной воды и наблюдать выпадение желтого осадка.