6.2.1. Метод подмешивания

Этот метод основан на сравнении интенсивностей линий определяемой фазы и эталона, количество которого в смеси точно известно.

При анализе готовятся серии смесей «определяемая фаза» - эталон. При этом подбор количества эталонного соединения выполняется таким образом, чтобы соотношение интенсивностей выбранной пары было строго пропорционально соотношению масс этих веществ в смеси.

При визуальной оценке интенсивностей должно строго соблюдаться соотношение I_эталон/I_{образец} ≈ 1,0. В случае микрофотометрирования строгость указанного соотношения понижается и интенсивности сравниваемых линий могут различаться (обычно не более, чем на 30%).

Количество искомой фазы оценивается исходя из величины соотношения I_эталон/I_{образец.} Для этого строят градуировочные графики в координатах:

(6.5)

где m_эталон и m_{образец}, а также I_{hkl(эталон)} и I_{hkl(образце)} – количество и интенсивности линий, соответственно, эталонного вещества и искомой фазы. Содержание искомой фазы Р_и.ф,% определяется либо по графику, либо по формуле:

Р_{образец} = Р_{эталон,} (6.6)

где  - постоянная, определяющая наклон кривой градуировочного графика.

В качестве эталона нужно применять вещество, коэффициент поглощения которого должен быть близким к коэффициенту поглощения определяемой фазы; исследуемая фаза и эталонное вещество должны быть достаточно измельчены и тщательно перемешаны. Вещество, выбираемое в качестве стандартного, должно удовлетворять следующему требованию: давать интенсивные и резкие линии на рентгенограмме, в том числе интенсивную линию вблизи самой интенсивной линии определяемого компонента.

Пример. Анализ примеси графита в карбиде бора. Использована методика подмешивания. К карбиду бора добавляли известное количество графита и строили градуировочный график. Сравнивалась интенсивность наиболее яркой линии графита (d = 3,35 Å) и средней по интенсивности линии карбида бора (d = 4,49 Å). Ниже через m_A и m_B обозначены концентрации графита и карбида бора в исследуемом образце, n_A - добавленное число графита. Находили следующие соотношения:

m_A/m_B = K(I_A/I_B); (m_A+n_A)/m_B = K(I_A'/I_B'), или

(I_A'/I_B'): (I_A/I_B) = 1 + (n_A/m_A)

В трех изученных образцах соотношение I_A/I_B составляло а ≈135; 9,18; 0,17. После добавления к третьему образцу 1 и 2% графита соотношение I_A/I_B изменилось - 0,65 и 1,01 соответственно. Отсюда можно легко найти, что примесь графита в исходных образцах составляла 0,30%; 0,40% и 0,37% соответственно.

6.2.2. Метод «гомологических» пар

Метод базируется на визуальном подборе пары линий, принадлежащих разным фазам и имеющих равную интенсивность. Подобрав такую пару, называемую «гомологической», с помощью предварительно составленных таблиц находят количество искомой фазы.

Таблицы «гомологических» пар составляют экспериментально. Для этого готовят ряд тщательно смешанных смесей, содержащих различные, но точно известные соотношения фаз. На рентгенограммах, полученных для этих смесей, находят пары линий, каждая из которых принадлежит соответствующей фазе. По этим парам строят таблицы гомологических пар.

Метод «гомологических» пар неприменим для смесей, состоящих из трех и более фаз.