- •Кафедра теоретических основ материаловедения
- •Гринева с.И., Сычев м.М., Лукашова т.В.,
- •Коробко в.Н., Мякин с.В.
- •Коррозия и методы защиты
- •Содержание
- •Введение
- •1 Краткие сведения о коррозионных процессах
- •1.1 Классификация коррозионных разрушений
- •1.2 Методы оценки коррозионной стойкости
- •1.3 Методы коррозионных испытаний
- •2 Факторы, влияющие на развитие коррозии материалов
- •2.1 Внутренние факторы коррозии
- •2.1.1 Термодинамическая устойчивость металла
- •2.1.2 Положение металла в периодической системе элементов
- •2.1.3 Химический состав и структура сплавов
- •2.1.4 Шероховатость поверхности и внутренние напряжения в деталях
- •2.2 Внешние факторы коррозии
- •2.2.1 Влияние рН на скорость коррозии
- •2.2.2 Влияние кислорода на скорость коррозии
- •2.2.3 Влияние температуры на скорость коррозии
- •2.2.4 Влияние давления на скорость коррозии
- •2.2.5 Влияние скорости движения электролита на скорость коррозии
- •2.2.6 Влияние состава и концентрации нейтральных солей на скорость коррозии
- •3 Химическая коррозия металлов
- •3.1 Газовая коррозия
- •3.1.1 Образование оксидных соединений на поверхности металла
- •3.1.2 Условия образования, защитных оксидных пленок
- •3.1.3 Скорость роста пленки на металлах
- •3.1.4 Газовая коррозия стали и чугуна
- •3.1.5 Катастрофическая газовая коррозия
- •3.1.6 Водородная коррозия. Водородный износ
- •3. 1.7 Карбонильная коррозия
- •3.1.8 Коррозия, вызываемая сернистыми соединениями
- •3.1.9 Коррозия, вызываемая хлором
- •3.1.10 Защита от газовой коррозии
- •3.2 Коррозия металлов в неэлектролитах
- •4. Электрохимическая коррозия
- •4.1 Особенности строения электролитов
- •4.2 Образование двойного электрического слоя
- •4.3 Электродные потенциалы
- •4.4 Механизм электрохимической коррозии
- •4.5 Поляризация электродов
- •4.6 Деполяризация электродов
- •4.7 Коррозионная диаграмма Эванса
- •4.8 Факторы, ограничивающие электрохимическую коррозию
- •5. Пассивность металлов
- •5.1 Теория пассивности металлов
- •5.2 Кинетика анодных процессов при пассивации металлов
- •6 Атмосферная коррозия металлов
- •6.1 Факторы, вызывающие атмосферную коррозию
- •6.2 Виды и механизм атмосферной коррозии
- •6.3 Скорость атмосферной коррозии
- •7. Подземная коррозия
- •7.1 Почвенная коррозия
- •7.2 Коррозия, вызванная действием блуждающих токов
- •8. Локальная коррозия
- •8.1 Точечная (питтинговая) коррозия
- •8.2 Щелевая коррозия
- •8.3 Межкристаллитная коррозия
- •8.4 Ножевая коррозия
- •9 Методы защиты от коррозии
- •9.1 Защита металлов от коррозии обработкой коррозионной среды
- •9.1.1 Удаление агрессивных компонентов из коррозионной среды
- •9.1.2 Защита металлов от коррозии ингибиторами
- •9.1.3 Механизм защитного действия ингибиторов
- •9.1.4 Влияние некоторых факторов на эффективность действия
- •9.2 Защитные покрытия
- •9.2.1 Металлические покрытия
- •9.2.2 Защитные покрытия на органической основе
- •9.2.3 Защитные покрытия на неорганической основе
- •9.3 Электрохимическая защита
- •9.3.1 Катодная зашита
- •9.3.2 Анодная защита
- •9.3.3 Защита от коррозии, вызываемой блуждающими
- •9.4 Защита от коррозии на стадии проектирования
- •9.4.1 Выбор материалов
- •9.4.2 Рациональные геометрические формы конструкций
- •Литература
- •Коррозия и методы защиты
8.2 Щелевая коррозия
Щелевой коррозией принято называть усиленное коррозионное разрушение металла в щелях и зазорах между фланцами, между листами заклепочных и болтовых соединений, в зоне контакта металла с неметаллами. Щелевая коррозия наблюдается как при погружении конструкции в электролит, так и в атмосферных условиях.
Механизм щелевой коррозии (рисунок 27) аналогичен механизму точечной коррозии. В узкую щель затрудняется доставка катодного деполяризатора. Поэтому в щели катодная реакция идти не может; произойдет пространственное разобщение анодного и катодного процессов: в щели металл будет играть роль анода и разрушаться, а поверхность, прилегающая к краям щели — роль катода. В такой макропаре ток переносится в металле электронами, а в растворе — ионами. При этом в щель попадают агрессивные ионы хлора. Концентрация хлоридов в щели возрастает, а их гидролиз приводит к выпадению нерастворимых
Рисунок 27 — Схема развития щелевой коррозии
продуктов коррозии и обогащению раствора соляной кислотой. Это усиливает коррозионный процесс. Значительное повышение кислотности в щели особенно вредно для пассивных металлов. Поэтому у хромистых и хромоникелевых сталей большая склонность к щелевой коррозии, чем у углеродистых сталей. Значительной щелевой коррозии подвержен алюминий, в особеннности, в растворах хлоридов.
8.3 Межкристаллитная коррозия
Межкристаллитной коррозией (МКК) называется разрушение границ зерен материала вызванное действием электролита. Эта коррозия (МКК) является одним из наиболее опасных видов местной коррозии сплавов, так как по внешним признакам ее обнаружить невозможно. МКК приводит к резкому снижению прочности и пластичности материала и разрушение материала наступает внезапно и даже в отсутствии механических нагрузок. Причинами возникновения МКК являются химический состав и структура материала, а также термическая обработка или способ изготовления деталей.
Чаще всего этот вид коррозии наблюдается у нержавеющих хромистых и хромоникелевых сталей, у алюминиевых сплавов и сплавов на основе никеля.
Причиной возникновения МКК чаще всего являются структурные изменения сплавов и выделение новых фаз на границах зерен, как показано
Рисунок 28 — Схема развития межкристаллитной коррозии
на рисунке 28.
Согласно современным теориям, МКК рассматривается как электрохимический процесс. У нержавеющих сталей скорость диффузии углерода из твердого раствора выше, чем хрома. Поэтому на образование карбидов расходуется почти весь углерод твердого раствора, а хром — только находящийся около границ зерна. В результате этого в приграничных объемах образуются участки с содержанием хрома меньше 12%, что приводит к снижению их коррозионной стойкости. Наиболее высокую склонность к МКК обнаруживают стали с ферритной структурой.
Из сплавов на основе алюминия МКК наблюдается у алюминиевого сплава, содержащего около 4—5% Сu. При старении из сплава выделяется СuА12 и периферийная зона зерна обедняется медью. Зона, обедненная медью, становится анодом, а включения СuАl2 — катодом. Так можно объяснить причину появления МКК у алюминиевых сплавов.
Способы борьбы со склонностью аустенитных нержавеющих сталей к МКК сводятся к предотвращению выпадания хромистых карбидов. Это достигается снижением содержания углерода в стали (менее 0,03%), легированием стали сильными карбидообразующими элементами, такими как титан или ниобий и аустенизацией.