- •Кафедра теоретических основ материаловедения
- •Гринева с.И., Сычев м.М., Лукашова т.В.,
- •Коробко в.Н., Мякин с.В.
- •Коррозия и методы защиты
- •Содержание
- •Введение
- •1 Краткие сведения о коррозионных процессах
- •1.1 Классификация коррозионных разрушений
- •1.2 Методы оценки коррозионной стойкости
- •1.3 Методы коррозионных испытаний
- •2 Факторы, влияющие на развитие коррозии материалов
- •2.1 Внутренние факторы коррозии
- •2.1.1 Термодинамическая устойчивость металла
- •2.1.2 Положение металла в периодической системе элементов
- •2.1.3 Химический состав и структура сплавов
- •2.1.4 Шероховатость поверхности и внутренние напряжения в деталях
- •2.2 Внешние факторы коррозии
- •2.2.1 Влияние рН на скорость коррозии
- •2.2.2 Влияние кислорода на скорость коррозии
- •2.2.3 Влияние температуры на скорость коррозии
- •2.2.4 Влияние давления на скорость коррозии
- •2.2.5 Влияние скорости движения электролита на скорость коррозии
- •2.2.6 Влияние состава и концентрации нейтральных солей на скорость коррозии
- •3 Химическая коррозия металлов
- •3.1 Газовая коррозия
- •3.1.1 Образование оксидных соединений на поверхности металла
- •3.1.2 Условия образования, защитных оксидных пленок
- •3.1.3 Скорость роста пленки на металлах
- •3.1.4 Газовая коррозия стали и чугуна
- •3.1.5 Катастрофическая газовая коррозия
- •3.1.6 Водородная коррозия. Водородный износ
- •3. 1.7 Карбонильная коррозия
- •3.1.8 Коррозия, вызываемая сернистыми соединениями
- •3.1.9 Коррозия, вызываемая хлором
- •3.1.10 Защита от газовой коррозии
- •3.2 Коррозия металлов в неэлектролитах
- •4. Электрохимическая коррозия
- •4.1 Особенности строения электролитов
- •4.2 Образование двойного электрического слоя
- •4.3 Электродные потенциалы
- •4.4 Механизм электрохимической коррозии
- •4.5 Поляризация электродов
- •4.6 Деполяризация электродов
- •4.7 Коррозионная диаграмма Эванса
- •4.8 Факторы, ограничивающие электрохимическую коррозию
- •5. Пассивность металлов
- •5.1 Теория пассивности металлов
- •5.2 Кинетика анодных процессов при пассивации металлов
- •6 Атмосферная коррозия металлов
- •6.1 Факторы, вызывающие атмосферную коррозию
- •6.2 Виды и механизм атмосферной коррозии
- •6.3 Скорость атмосферной коррозии
- •7. Подземная коррозия
- •7.1 Почвенная коррозия
- •7.2 Коррозия, вызванная действием блуждающих токов
- •8. Локальная коррозия
- •8.1 Точечная (питтинговая) коррозия
- •8.2 Щелевая коррозия
- •8.3 Межкристаллитная коррозия
- •8.4 Ножевая коррозия
- •9 Методы защиты от коррозии
- •9.1 Защита металлов от коррозии обработкой коррозионной среды
- •9.1.1 Удаление агрессивных компонентов из коррозионной среды
- •9.1.2 Защита металлов от коррозии ингибиторами
- •9.1.3 Механизм защитного действия ингибиторов
- •9.1.4 Влияние некоторых факторов на эффективность действия
- •9.2 Защитные покрытия
- •9.2.1 Металлические покрытия
- •9.2.2 Защитные покрытия на органической основе
- •9.2.3 Защитные покрытия на неорганической основе
- •9.3 Электрохимическая защита
- •9.3.1 Катодная зашита
- •9.3.2 Анодная защита
- •9.3.3 Защита от коррозии, вызываемой блуждающими
- •9.4 Защита от коррозии на стадии проектирования
- •9.4.1 Выбор материалов
- •9.4.2 Рациональные геометрические формы конструкций
- •Литература
- •Коррозия и методы защиты
7. Подземная коррозия
Подземной коррозией называется разрушение материала, вызванное действием почвы или блуждающими токами. Эта коррозия подразделяется на два вида: почвенная коррозия и коррозия, вызванная действием блуждающих токов. Она поражает нефтяные, газовые или водные подземные трубопроводы, а также сваи, кабели и другие подземные сооружения.
7.1 Почвенная коррозия
Почвенная коррозия может быть сплошной и местной. Местная коррозия очень опасна, т.к. приводит к возникновению сквозных повреждений. По механизму почвенная коррозия относится чаще всего к электрохимической, но в сухой песчаной почве наблюдается химическая коррозия. Электрохимическая коррозия сопровождается кислородной деполяризацией и естественно, что главными факторами являются концентрация и скорость диффузии кислорода в почве. Этим и объясняется разная скорость коррозии одного и того же материала в разных грунтах.
Почва — это наружный слой горных пород, измененный водой, воздухом и продуктами жизнедеятельности различных микроорганизмов. От горных пород она отличается тем, что состоит из двух частей: минеральной и органической. Почвенный слой неоднороден по составу и структуре, что осложняет определение его коррозионной активности. Обычно почвы классифицируют по их зональному размещению.
При оценке коррозионной активности почв важной характеристикой является проницаемость их для кислорода воздуха, которая меняется в зависимости от влажности и величины частичек слагающих почву. В зависимости от размера частичек почвы подразделяются на хрящевые, песчаные, супесчаные, суглинистые и глинистые. Минеральный состав отдельных фракций почв заметно различается. Как правило, сухие песчаные или известковые почвы с высоким электросопротивлением являются наименее коррозионноактивными. Глинистые и сильно солевые почвы с высокой электропроводностью — наиболее коррозионноактивны.
Минеральные частицы и органические вещества составляют твердую основу почвы, в которой находятся газы и вода. Общее количество воды и газов определяется объемом пор. Газы поступают в почву из атмосферы как путем диффузии, так и с атмосферными осадками. Вода в почве может находиться в различном состоянии: парообразном, жидком и твердом (лед). Газообразная фаза в грунтах имеет относительную влажность 100%, так как естественная влажность грунтов обычно больше, чем максимальная гигроскопичность, определяемая количеством предельно адсорбированной влаги. Эта вода классифицируется как прочно связанная. Свободная вода в почве может быть либо капиллярная, либо гравитационная. В суженных частях и в углах пор, т.е. в местах соприкосновения твердых частиц, вода находится в относительно неподвижном состоянии, обусловленном капиллярными силами. По отношению ко всему объему пор капиллярная вода составляет незначительный процент. Гравитационная вода перемещается в почве под влиянием сил тяжести. Эти перемещения возможны либо сверху вниз при просачивании дождевой воды, либо наклонно по ходу водонепроницаемого слоя (грунтовые воды).
Механизм почвенной коррозии аналогичен механизму атмосферной коррозии. В условиях усиленного подвода кислорода потенциал конструкции оказывается более положительным, чем в условиях с затрудненным подводом кислорода. Поэтому, когда два участка одного и того же сооружения оказываются в различных условиях доступа кислорода из-за разного грунта, то благодаря разности потенциалов между этими участками возникает электрический ток, как показано на рисунке 25.
Анодные зоны возникают на поверхности, которая контактирует с плотной глинистой почвой, в местах с повышенной влажностью и в условиях затрудненного доступа кислорода воздуха.
На скорость почвенной коррозии оказывают влияние химический состав и структура материала, а также характеристика почвы. Изменение того или иного фактора может влиять на анодный, на катодный процессы и на омическое сопротивление коррозионного элемента. Рассмотрим
а) в разных почвах; б) при пересечении шоссейной дороги
Рисунок 25 — Образование макрогальванического коррозионного
элемента
некоторые причины, вызывающие торможение анодной реакции перехода железа в продукты коррозии, т.е.
Fe → Fe2+ ∙nH2O → mFeO ∙ nFe2O3 ∙ H2O
Из этой реакции видно, что гидратация иона железа невозможна, если в почве отсутствует вода. Кроме того, благодаря наличию твердой основы условия диффузии вглубь почвы ионов железа будут затруднены, вследствие чего продукты коррозии накапливаются вблизи поверхности и затрудняют развитие коррозии, даже если они рыхлые, и в обычных условиях (в элетролите) практически не снижают скорости анодной реакции. Химический состав почвы влияет на скорость коррозии через структуру образующихся продуктов коррозии. Так, например, наличие хлоридов вызывает образование неустойчивых соединений железа с хлор-ионом, приводящих к ускорению перехода железа в почву.
На интенсивность почвенной коррозии в значительной степени влияет активность бактерий. В особенности это касается водонасыщенных глин и других аналогичных почв, в которых атмосферного кислорода нет. Если такие почвы содержат сульфаты, например гипс, и необходимое количество питательных веществ, то коррозия может идти и в анаэробных условиях под влиянием сульфатвосстанавливающих бактерий. Одним из конечных продуктов коррозии является сульфид железа, поэтому его наличие служит характерным признаком деятельности сульфатвосстанавливающих бактерий.
Среди факторов почвенной коррозии следует отметить и структурную неоднородность почв, вызывающую появление коррозионных элементов на металле. Необходимо заметить, что уменьшение кислородной проницаемости почвы способствует возникновению анаэробных условий и развитию деятельности бактерий, в результате чего в ряде случаев скорость коррозии значительно увеличивается.
Важными характеристиками почвы являются также водородный показетель среды, температура, давление и др.