4. Реакція з калій гексаціаноферратом(ііі) k3[Fe(cn)6].
Іони Mn2+ утворюють з калій гексаціаноферратом(ІІІ) осад бурого кольору, що добре розчиняється в хлоридній кислоті:
3MnSO4 + 2 K3[Fe(CN)6] Mn3[Fe(CN)6]2 + 3K2SO4.
Дослід. До 4-5 крапель розчину солі Мангану (ІІ) додайте розчин K3[Fe(CN)6]. Потім додайте декілька краплин розчину HCl. Опишіть, що відбувається в пробірці.
Реакції катіонів Ві3+
1. Дія калій іодиду
При дії надлишку КІ на розчини солей Вісмуту утворюється стійка комплексна сполука К2[ВіІ4], яка є груповим реактивом на алкалоїди (нітрогеновмісні органічні сполуки).
Цій реакції заважають окисники, зокрема йони Fе3+ (окиснюють іодид-іони до вільного йоду).
Дослід. До 3-4 крапель розчину солі бісмуту (III), долийте стільки ж розчину калій іодиду, збовтайте. Випадає чорний осад бісмут (III) іодиду. Продовжуйте додавати краплями розчин калій іодиду. Осад розчиняється з утворенням оранжево-жовтого комплексного йона [ВіІ4]–. Запишіть рівняння відповідних реакцій. Додайте до утвореного розчину К2[ВіІ4] декілька крапель спиртового розчину о-оксихіноліну. Опишіть аналітичний ефект.
2. Дія свіжоприготовлеіюго розчину натрій тригідроксостапату (II)Na[Sп(он)3]
При змішуванні розчинів SnСl2 та надлишку NаОН утворюється тригідроксостанат(ІІ)-іон [Sn(ОН)3]–, який відновлює йони Ві3+ до металевого бісмуту чорного кольору. В лужному середовищі йони Вi3+ утворюють малорозчинний осад Ві(ОН)3, який реагує з йоном [Sn(ОН)3]–:
Ві(ОН)3+3е– Ві+3ОН–,
Sn(OH)3– + 3OH– – 2e– Sn(OH)62–,
3Sn(ОН)3–+2 Вi(ОН)3 + 3ОН– 2Вi +3Sn(ОН)62–;
При виконанні цієї реакції слід уникати великого надлишку розчину лугу і нагрівання, тому що при цих умовах може випасти чорний осад металевого олова внаслідок реакції диспропорціювання:
2[Sn(ОН)3]– [Sn(ОН)6]2– + Sn.
Дослід. До 3-4 крапель розчину станум (II) хлориду додайте розчин NaOH до утворення осаду, а потім до його розчинення. До одержаного розчину додайте 1-2 краплі розчину солі бісмуту (III). Зазначте аналітичний ефект.
3. Реакція гідролізу.
Дослід. Розчин солі Бісмуту(ІІІ) розбавляють дистильованою водою, при цьому спостерігається поява білої каламуті нерозчинних у воді основних солей Бісмуту:
Bi(NO3)3 + H2O BiONO3 + 2HNO3.
4. Реакція з сульфідами.
Гідроген сульфід (або сульфіди лужних металів) утворює з розчинними і основними солями Бісмуту темно-коричневий осад бісмут сульфіду Bi2S3, який не розчиняється в холодних розведених кислотах, але розчиняється при нагріванні в розведеній нітратній(V) кислоті, гарячій концентрованій хлоридній кислоті; в невеликій кількості розчиняється в надлишку Na2S з утворенням Na[BiS2].
2Bi(NO3)3 + 3Na2S Bi2S3 + 6NaNO3;
2BiONO3 + 3H2S Bi2S3 + 2NaNO3 + 2H2O;
Bi2S3
+ 8HNO3
2Bi(NO3)3
+ 3S + 2NO + 4H2O.