- •О.И.Москвич общая физика Молекулярная физика
- •Предисловие
- •1. Основы молекулярной статистики.
- •I. Основы молекулярной статистики
- •1.1. Предмет молекулярной физики
- •1.2. Масштабы физических величин в молекулярном мире
- •1.3. Теоретические и экспериментальные методы молекулярной физики
- •1.4. Эволюция молекулярных систем. Порядок и хаос
- •Статистический метод
- •1.5. Принципы организации статистического и термодинамического методов изучения макросистем
- •Термодинамический метод
- •2.1. Классификация моделей молекулярных систем
- •2.2. Идеальные статистические системы
- •Модели идеальных систем
- •2.3. Элементарные сведения из теории вероятностей
- •Случайные события
- •Определения вероятности событий
- •Статистическое или частотное определение вероятности.
- •Теоремы теории вероятностей
- •Условие нормировки вероятности
- •Случайная величина
- •Плотность вероятности
- •2.4. Основные понятия молекулярной статистики
- •Вероятность микроскопического состояния. Статистический ансамбль
- •Статистические постулаты
- •Комментарий к постулату равновероятности
- •Эргодическая гипотеза:
- •Постулат равновероятности доступных микроскопических состояний изолированной системы в состоянии термодинамического
- •Комментарий к эргодической гипотезе
- •Вероятность макроскопического состояния
- •3.1. Вывод закона распределения вероятностей Описание системы
- •Актуальные свойства модели системы
- •Постановка задачи
- •Вывод закона
- •3.2. Графическое представление биномиального распределения.
- •Основные характеристики биномиального распределении.
- •3.3. Предельные случаи биномиального распределения
- •4.1. Распределение энергии в статической системе
- •4.2. Вывод распределения Максвелла
- •4.3. Плотность вероятности и характерные скорости распределения Максвелла
- •4.4. Распределение Максвелла по компонентам скорости
- •4.5. Экспериментальная проверка распределения Максвелла
- •5.1. Вывод формулы для давления идеального газа
- •5.2. Основное уравнение молекулярно-кинетической теории. Газовые законы
- •5.3. Уравнение эффузии
- •5.4. Измерение давления
- •5.5. Определение и измерение температуры
- •5.6. Построение эмпирической шкалы на основе газового термометра
- •Преимущества газовой шкалы температур
- •Построение газовой шкалы температур
- •Термодинамическая шкала температур
- •6.1. Распределение молекул по энергиям во внешнем потенциальном поле
- •6.2. Формула Больцмана для концентрации молекул в потенциальном поле
- •6.3. Зависимость концентрации молекул газа от координат в однородном гравитационном поле и поле центробежных сил
- •Графическое представление зависимости концентрации молекул от координат
- •6.4. Экспериментальное подтверждение распределения Больцмана: опыты Перрена
- •Получение макромолекул
- •Выделение частиц одинакового размера
- •Измерение диаметра макромолекулы
- •Подсчёт количества частиц на определённой высоте
- •6.5. Барометрическая формула
- •6.6. Закон распределения Максвелла – Больцмана
- •7.1. Формулировка теоремы и её доказательство Формулировка теоремы
- •Актуальные свойства модели статистической системы
- •Доказательство теоремы
- •7.2. Статистические степени свободы
- •7.3. Броуновское движение и его статистическое описание
- •Поступательное броуновское движение
- •Вращательное броуновское движение
- •7.4. Броуновский критерий точности физических измерений
- •7.5. Классическая теория теплоёмкости многоатомных газов. Область её применимости
- •7.6. Классическая теория теплоёмкости твёрдых тел.
- •7.7. Применение квантовых моделей в теории теплоёмкости твёрдых тел
- •Модель Эйнштейна
- •Модель Дебая
- •II. Основы термодинамики
- •8.1. Четыре постулата термодинамики
- •8.2. Нулевое (общее) начало термодинамики
- •Формулировка постулата
- •Свойство транзитивности термодинамического равновесия
- •Информационное содержание постулата
- •Фундаментальное и прикладное значение постулата
- •8.3. Макроскопические процессы
- •8.4. Функция состояния
- •Математические свойства функции состояния
- •8.5. Внутренняя энергия системы. Работа и теплота Внутренняя энергия
- •Макроскопическая работа и теплота
- •8.6. Калорическое и термическое уравнения состояния
- •9.1. Первое начало термодинамики
- •Формулировка постулата
- •Математическая запись постулата
- •Информационное содержание постулата
- •Фундаментальное и прикладное значение постулата
- •9.2. Теплоёмкость
- •Уравнение Роберта Майера
- •9.3. Политропические процессы в идеальном газе
- •Вывод уравнения политропического процесса в идеальном газе
- •9.4. Тепловые машины и их эффективность.
- •Принципиальная схема работы тепловой машины
- •Показатели эффективности тепловых машин
- •10.1. Цикл Карно
- •10.2. Теоремы Карно
- •Термодинамическая шкала температур
- •10.3. Метод циклов
- •Задача о нахождении зависимости внутренней энергии макроскопического тела от его объема
- •10.4. Неравенство Клаузиуса. Определение энтропии
- •10.5. Оценка эффективности тепловых машин сверху
- •Примеры оценок эффективности тепловых машин сверху кпд бензинового двигателя внутреннего сгорания
- •Кпд паровой турбины
- •Киэ бытового холодильника
- •Киэ кондиционера воздуха
- •Киэ теплового насоса
- •Тепловое загрязнение окружающей среды
- •11.1. Формулировки второго начала термодинамики
- •Энтропийная формулировка второго начала термодинамики Часть первая
- •Часть вторая
- •Информационное содержание постулата
- •11.2. Закон возрастания энтропии в изолированных системах
- •Демон Максвелла
- •Формулировка парадокса
- •Разрешение парадокса
- •11.3. Область применимости второго начала термодинамики
- •Статистический характер второго начала
- •11.4. Концепция тепловой смерти Вселенной
- •Концепция Клаузиуса
- •Флуктуационная гипотеза Больцмана
- •Несостоятельность концепции тепловой смерти Вселенной
- •11.5. Энтропия и её изменение в различных процессах
- •По разные стороны перегородки находится один и тот же газ. После устранения перегородки начнется самодиффузия
- •Формулировка парадокса
- •Разрешение парадокса
- •11.6. Изменение энтропии в процессах самоорганизации открытых систем
- •12.1. Термодинамические функции
- •Свободная энергия
- •12.2. Метод термодинамических потенциалов. Соотношения Максвелла.
- •12.3. Условия термодинамической устойчивости макроскопических систем. Принцип Ле Шателье-Брауна
- •Принцип Ле Шателье-Брауна
- •Проведение полного термодинамического анализа вещества на полуэмпирической основе
- •12.4. Третье начало термодинамики
- •Формулировка постулата
- •Математическая запись постулата (варианты)
- •Информационное содержание постулата
- •Статус постулата
- •Следствия третьего начала
- •III. Физика реальных макросистем
- •13.1. Твердые тела
- •13.2. Реальные газы и жидкости
- •Потенциал межмолекулярного взаимодействия
- •Природа межмолекулярного взаимодействия
- •Структура жидкостей
- •13.3. Переход из газообразного состояния в жидкое.
- •13.4. Уравнения состояния реального газа
- •13.5. Модель газа Ван-дер-Ваальса. Уравнение Ван-дер-Ваальса
- •14.1. Изотермы газа Ван-дер-Ваальса
- •14.2. Критическое состояние вещества
- •Закон соответственных состояний
- •Свойства вещества в критическом состоянии
- •Анализ применения уравнения Ван-дер-Ваальса для описания свойств реальных газов
- •14.3. Внутренняя энергия газа Ван-дер-Ваальса
- •14.4. Эффект Джоуля-Томсона Основные определения
- •Описание процесса Джоуля-Томсона
- •Сущность эффекта Джоуля-Томсона
- •Расчет дифференциального эффекта Джоуля-Томсона
- •Расчет интегрального эффекта Джоуля-Томсона
- •14.5. Методы получения низких температур
- •Метод противоточного обмена теплотой
- •Метод адиабатического размагничивания
- •15.1. Условие равновесия фаз химически однородного вещества
- •15.2. Классификация фазовых переходов по Эренфесту
- •Фазовые переходы первого рода
- •Фазовые переходы второго рода
- •15.3. Фазовые переходы первого рода. Диаграмма состояний
- •15.4. Уравнение Клапейрона-Клаузиуса
- •15.5. Диаграмма состояний гелия. Сверхтекучесть жидкого гелия.
- •16.1. Релаксационные процессы в молекулярных системах
- •16.2. Стационарные уравнения переноса в газах, жидкостях и твердых телах
- •Уравнение теплопроводности
- •Уравнение самодиффузии
- •Уравнение внутреннего трения
- •16.3. Внутренняя теплопроводность и внешняя теплопередача
- •Стационарное распределение температуры в бесконечной плоско-параллельной пластинке
- •Стационарное распределение температуры между двумя концентрическими бесконечно длинными цилиндрами
- •Стационарное распределение температуры между двумя концентрическими сферами
- •Внешняя теплопередача
- •17.1. Столкновения молекул и их количественные характеристики
- •Эффективное сечение молекул
- •Средняя длина свободного пробега молекулы
- •Кинематические параметры и
- •17.2. Обобщенное уравнение переноса
- •Вывод обобщенного уравнения процесса Описание системы
- •Актуальные свойства модели процесса
- •Постановка задачи
- •Вывод уравнения
- •17.3. Элементарная кинетическая теория теплопроводности,
- •17.4. Явления переноса в ультраразреженных газах
- •Трение и теплопроводность ультраразреженных газов
- •Тепловая и изотермическая эффузия
- •18.1. Атмосфера как открытая система и как открытая книга
- •18.2. Состав и структура атмосферы Земли.
- •18.3. Термофизическая модель атмосферы
- •18.4. Парниковый эффект
- •Сущность парникового эффекта
- •Парниковые газы
- •Проблема глобального потепления
- •Киотский протокол
- •18.5. Инверсия температуры в стратосфере. Озоносфера Земли
- •Мониторинг озонового слоя
- •Монреальский Протокол
- •18.6. Концепция «ядерной зимы»
- •«Ядерная зима» Сценарии ядерной войны
- •Огненные смерчи – суперподъемники
- •Антипарниковый эффект
- •Глобальный характер климатических последствий
- •Список литературы
- •Общая физика. Молекулярная физика
- •660041, Г. Красноярск, пр. Свободный, 79
Теоремы теории вероятностей
Теорема сложения вероятностей взаимно исключающих событий. Вероятность суммы взаимно исключающих событий равна сумме вероятностей этих событий
Теорема умножения вероятностей независимых событий. Вероятность произведения двух независимых событий равна произведению этих событий
Условие нормировки вероятности
Рассмотрим совокупность взаимно исключающих событий, образующих полную группу. Согласно теореме сложения вероятностей взаимно исключающих событий:
– условие нормировки вероятности.
Состояния физической системы всегда однозначны, т.е. образуют полную совокупность событий. Условие нормировки для вероятности состояния физической системы отражает факт: если физическая система существует, то она находится в одном из доступных ей состояний.
Случайная величина
Случайной величиной называется величина, которая в результате испытаний примет одно из возможных (допустимых) значений, наперед неизвестное и зависящее от случайных причин.
Примечание. В молекулярных системах микроскопические параметры, такие как скорости, импульсы, энергии, отдельных частиц являются случайными частицами.
Дискретной называют случайную величину, которая принимает отдельные изолированные возможные значения с определенной вероятностью.
Дискретную величину можно задавать в
табличной форме
или графически в форме гистограммы.
Непрерывной называется случайная величина, которая может принимать все значения из некоторого конечного или бесконечного промежутка.
Плотность вероятности
Если состояние системы характеризуется
случайной величиной
,
принимающей любые значения от
до
,
то определение вероятности (2.1) лишено
смысла, поскольку множество значений
не является счётным. В этом случае
вероятность определяется в дифференциальной
форме:
Утверждается, что для достаточно малого
интервала изменений
пропорциональна величине достаточно
много интервала измерений переменной
,
а коэффициент пропорциональности
не зависит от величины этого интервала
и называется плотностью вероятности
Знание плотности вероятности позволяет найти вероятность для любой области, в которой определена плотность.
Условие нормировки для плотности вероятности записывается следующим образом
Важными числовыми характеристиками
случайной величины x
являются ее среднее значение
и дисперсия
.
Определения этих параметров приведены
на схемах 2.3.1 и 2.3.2.
Схема 2.3.1.
Схема 2.3.2.
2.4. Основные понятия молекулярной статистики
Состояния статистической системы подразделяют на макроскопические и микроскопические. Макроскопическим состояниям системы называется ее равновесное состояние, характеризующееся макроскопическими параметрами (см. 1.5).
Макроскопическое состояние газа
характеризуется тремя параметрами
,
и
которые в стационарном состоянии
постоянны.
Микроскопическое состояние системы – это ее мгновенное состояние. Оно определяется набором параметров, характеризующих все частицы в системе.
Для классической системы микросостояние
задается набором координат и импульсов,
для квантовой системы – набором квантовых
чисел
.
Каждое макроскопическое состояние
системы осуществляется посредством
громадного множества ее микроскопических
состояний.
Другими словами, находясь в одном и том
же макросостоянии, система беспрерывно
меняет свои микросостояния. Для квантовых
систем осуществляется переход из одного
дискретного состояния в другое. В случае
классических моделей возникает проблема
различия микросостояний, поскольку
координаты и скорости меняются непрерывно.
Эта трудность была преодолена путем
разбиения конфигурационного пространства
и пространства импульсов на ячейки.
Объем ячейки в конфигурационном
пространстве равен
,
где
– характерный диаметр молекулы. Объем
ячейки в пространстве импульсов возможно
определить из квантово-механических
представлений:
После разбиения пространства на ячейки была получена система, в которой смена состояний происходит дискретным образом, поэтому количество состояний в такой системе можно подсчитать. Число доступных системе микросостояний очень велико, поэтому для определения вероятности микроскопического состояния используется аналог частотного определения вероятности.
