
- •О.И.Москвич общая физика Молекулярная физика
- •Предисловие
- •I. Основы молекулярной статистики
- •1.1. Предмет молекулярной физики
- •1.2. Масштабы физических величин в молекулярном мире
- •1.3. Теоретические и экспериментальные методы молекулярной физики
- •1.4. Эволюция молекулярных систем. Порядок и хаос
- •1.5. Принципы организации статистического и термодинамического методов изучения макросистем
- •Статистический метод
- •Термодинамический метод
- •2.1. Классификация моделей молекулярных систем
- •2.2. Идеальные статистические системы
- •Модели идеальных систем
- •2.3. Элементарные сведения из теории вероятностей
- •Случайные события
- •Определения вероятности событий
- •Статистическое или частотное определение вероятности.
- •Теоремы теории вероятностей
- •Условие нормировки вероятности
- •Случайная величина
- •Плотность вероятности
- •2.4. Основные понятия молекулярной статистики
- •Вероятность микроскопического состояния. Статистический ансамбль
- •Статистические постулаты
- •Комментарий к постулату равновероятности
- •Эргодическая гипотеза:
- •Постулат равновероятности доступных микроскопических состояний изолированной системы в состоянии термодинамического
- •Комментарий к эргодической гипотезе
- •Вероятность макроскопического состояния
- •3.1. Вывод закона распределения вероятностей Описание системы
- •Актуальные свойства модели системы
- •Постановка задачи
- •Вывод закона
- •Математические преобразования больших чисел. Введение общепринятых обозначений
- •Формула для вероятности макросостояния. Закон Бернулли, или биномиальное распределение.
- •3.2. Графическое представление биномиального распределения.
- •Основные характеристики биномиального распределении.
- •3.3. Предельные случаи биномиального распределения
- •4.1. Распределение энергии в статической системе
- •Вывод распределения Гиббса
- •4.2. Вывод распределения Максвелла
- •4.3. Плотность вероятности и характерные скорости распределения Максвелла
- •4.4. Распределение Максвелла по компонентам скорости
- •4.5. Экспериментальная проверка распределения Максвелла
- •5.1. Вывод формулы для давления идеального газа
- •5.2. Основное уравнение молекулярно-кинетической теории. Газовые законы
- •5.3. Уравнение эффузии
- •5.4. Измерение давления
- •5.5. Определение и измерение температуры
- •5.6. Построение эмпирической шкалы на основе газового термометра
- •Преимущества газовой шкалы температур
- •Построение газовой шкалы температур
- •Термодинамическая шкала температур
- •6.1. Распределение молекул по энергиям во внешнем потенциальном поле
- •6.2. Формула Больцмана для концентрации молекул в потенциальном поле
- •6.3. Зависимость концентрации молекул газа от координат в однородном гравитационном поле и поле центробежных сил
- •Графическое представление зависимости концентрации молекул от координат
- •6.4. Экспериментальное подтверждение распределения Больцмана: опыты Перрена
- •Получение макромолекул
- •Выделение частиц одинакового размера
- •Измерение диаметра макромолекулы
- •Подсчёт количества частиц на определённой высоте
- •6.5. Барометрическая формула
- •6.6. Закон распределения Максвелла – Больцмана
- •7.1. Формулировка теоремы и её доказательство Формулировка теоремы
- •Актуальные свойства модели статистической системы
- •Доказательство теоремы
- •7.2. Статистические степени свободы
- •7.3. Броуновское движение и его статистическое описание
- •Поступательное броуновское движение
- •Вращательное броуновское движение
- •7.4. Броуновский критерий точности физических измерений
- •7.5. Классическая теория теплоёмкости многоатомных газов. Область её применимости
- •7.6. Классическая теория теплоёмкости твёрдых тел.
- •7.7. Применение квантовых моделей в теории теплоёмкости твёрдых тел
- •Модель Эйнштейна
- •Модель Дебая
- •II. Основы термодинамики
- •8.1. Четыре постулата термодинамики
- •8.2. Нулевое (общее) начало термодинамики
- •Формулировка постулата
- •Свойство транзитивности термодинамического равновесия
- •Информационное содержание постулата
- •Фундаментальное и прикладное значение постулата
- •8.3. Макроскопические процессы
- •8.4. Функция состояния
- •Математические свойства функции состояния
- •8.5. Внутренняя энергия системы. Работа и теплота Внутренняя энергия
- •Макроскопическая работа и теплота
- •8.6. Калорическое и термическое уравнения состояния
- •9.1. Первое начало термодинамики
- •Формулировка постулата
- •Математическая запись постулата
- •Информационное содержание постулата
- •Фундаментальное и прикладное значение постулата
- •9.2. Теплоёмкость
- •Связь между теплоёмкостями и(общий случай)
- •Уравнение Роберта Майера
- •9.3. Политропические процессы в идеальном газе
- •Вывод уравнения политропического процесса в идеальном газе
- •9.4. Тепловые машины и их эффективность.
- •Принципиальная схема работы тепловой машины
- •Показатели эффективности тепловых машин
- •10.1. Цикл Карно
- •Расчёт кпд машины Карно
- •10.2. Теоремы Карно
- •Термодинамическая шкала температур
- •10.3. Метод циклов
- •Задача о нахождении зависимости внутренней энергии макроскопического тела от его объема
- •10.4. Неравенство Клаузиуса. Определение энтропии
- •10.5. Оценка эффективности тепловых машин сверху
- •Примеры оценок эффективности тепловых машин сверху кпд бензинового двигателя внутреннего сгорания
- •Кпд паровой турбины
- •Киэ бытового холодильника
- •Киэ кондиционера воздуха
- •Киэ теплового насоса
- •Тепловое загрязнение окружающей среды
- •11.1. Формулировки второго начала термодинамики
- •Энтропийная формулировка второго начала термодинамики Часть первая
- •Часть вторая
- •Информационное содержание постулата
- •11.2. Закон возрастания энтропии в изолированных системах
- •Демон Максвелла
- •Формулировка парадокса
- •Разрешение парадокса
- •11.3. Область применимости второго начала термодинамики
- •Статистический характер второго начала
- •11.4. Концепция тепловой смерти Вселенной
- •Концепция Клаузиуса
- •Флуктуационная гипотеза Больцмана
- •Несостоятельность концепции тепловой смерти Вселенной
- •11.5. Энтропия и её изменение в различных процессах
- •Постановка задачи
- •Описание системы
- •Актуальные свойства системы и процесса
- •Решение
- •Парадокс Гиббса Описание
- •По разные стороны перегородки находятся различные газы. После устранения перегородки начнется диффузия.
- •По разные стороны перегородки находится один и тот же газ.
- •12.1. Термодинамические функции
- •Свободная энергия
- •Термодинамический потенциал Гиббса
- •12.3. Условия термодинамической устойчивости макроскопических систем. Принцип Ле Шателье-Брауна
- •Принцип Ле Шателье-Брауна
- •Проведение полного термодинамического анализа вещества на полуэмпирической основе
- •12.4. Третье начало термодинамики
- •Формулировка постулата
- •Математическая запись постулата (варианты)
- •Информационное содержание постулата
- •Статус постулата
- •Следствия третьего начала
- •III. Физика реальных макросистем
- •13.1. Твердые тела
- •13.2. Реальные газы и жидкости
- •Потенциал межмолекулярного взаимодействия
- •Природа межмолекулярного взаимодействия
- •Структура жидкостей
- •13.3. Переход из газообразного состояния в жидкое.
- •13.4. Уравнения состояния реального газа
- •13.5. Модель газа Ван-дер-Ваальса. Уравнение Ван-дер-Ваальса
- •14.1. Изотермы газа Ван-дер-Ваальса
- •14.2. Критическое состояние вещества
- •Закон соответственных состояний
- •Свойства вещества в критическом состоянии
- •Анализ применения уравнения Ван-дер-Ваальса для описания свойств реальных газов
- •14.3. Внутренняя энергия газа Ван-дер-Ваальса
- •14.4. Эффект Джоуля-Томсона Основные определения
- •Описание процесса Джоуля-Томсона
- •Сущность эффекта Джоуля-Томсона
- •Расчет дифференциального эффекта Джоуля-Томсона
- •Расчет интегрального эффекта Джоуля-Томсона
- •14.5. Методы получения низких температур
- •Метод противоточного обмена теплотой
- •Метод адиабатического размагничивания
- •15.1. Условие равновесия фаз химически однородного вещества
- •15.2. Классификация фазовых переходов по Эренфесту
- •Фазовые переходы первого рода
- •Фазовые переходы второго рода
- •15.3. Фазовые переходы первого рода. Диаграмма состояний
- •15.4. Уравнение Клапейрона-Клаузиуса
- •Вывод уравнения Клапейрона-Клаузиуса
- •Вывод уравнения Клапейрона-Клаузиуса методом циклов
- •Актуальные свойства процесса
- •Постановка задачи
- •Вывод уравнения
- •15.5. Диаграмма состояний гелия. Сверхтекучесть жидкого гелия.
- •16.1. Релаксационные процессы в молекулярных системах
- •16.2. Стационарные уравнения переноса в газах, жидкостях и твердых телах
- •Уравнение теплопроводности
- •Уравнение самодиффузии
- •Уравнение внутреннего трения
- •16.3. Внутренняя теплопроводность и внешняя теплопередача
- •Стационарное распределение температуры в бесконечной плоско-параллельной пластинке
- •Стационарное распределение температуры между двумя концентрическими бесконечно длинными цилиндрами
- •Стационарное распределение температуры между двумя концентрическими сферами
- •Внешняя теплопередача
- •17.1. Столкновения молекул и их количественные характеристики
- •Эффективное сечение молекул
- •Средняя длина свободного пробега молекулы
- •Кинематические параметры и
- •17.2. Обобщенное уравнение переноса
- •Вывод обобщенного уравнения процесса Описание системы
- •Актуальные свойства модели процесса
- •Постановка задачи
- •Вывод уравнения
- •17.3. Элементарная кинетическая теория теплопроводности,
- •17.4. Явления переноса в ультраразреженных газах
- •Трение и теплопроводность ультраразреженных газов
- •Тепловая и изотермическая эффузия
- •18.1. Атмосфера как открытая система и как открытая книга
- •18.2. Состав и структура атмосферы Земли.
- •18.3. Термофизическая модель атмосферы
- •18.4. Парниковый эффект
- •Сущность парникового эффекта
- •Парниковые газы
- •Проблема глобального потепления
- •Киотский протокол
- •18.5. Инверсия температуры в стратосфере. Озоносфера Земли
- •Мониторинг озонового слоя
- •Монреальский Протокол
- •18.6. Концепция «ядерной зимы»
- •«Ядерная зима» Сценарии ядерной войны
- •Огненные смерчи – суперподъемники
- •Антипарниковый эффект
- •Глобальный характер климатических последствий
- •Список литературы
- •Общая физика. Молекулярная физика
- •660041, Г. Красноярск, пр. Свободный, 79
Макроскопическая работа и теплота
При взаимодействии термодинамической системы с окружающей средой происходит обмен энергией. Возможны два способа передачи энергии от системы к внешним телам и от внешних тел к системе. Первый способ связан с совершением работы, а второй с теплообменом.
При совершении работы изменяются внешние параметры системы. Работа как процесспредставляет собой макроскопическую передачу энергии в упорядоченной форме путем взаимного действия системы и внешних тел друг на друга.Работа как результат– это энергия, переданная системой указанным способом.
При теплообмене (без совершения работы) внешние параметры остаются неизменными. Энергия, переданная системе в результате теплообмена от окружающих тел, называется количеством теплоты, полученным системой в таком процессе.
Работа
и количество теплоты
являются функциями процесса, который
совершает система. Состоянию системы
не соответствует какое либо значение
и
.
По этой причине не имеет смысла говорить
о запасе количества теплоты или работы
в теле.
Определим работу, которую совершает
газ, находящийся в цилиндрическом сосуде
с поршнем (рис. 8.1), в результате его
квазистатического расширения с изменением
объема от
до
.
В данном случае
– это единственный изменяющийся внешний
параметр системы.
Рис. 8.1.

Для вычисления работы надо прежде всего
найти силу, действующую на поршень. Газ
действует на поршень, площадь сечения
которого
,
с силой давления
.
Рис.8.1.
Бесконечно малая или элементарная
работа, совершаемая газом при перемещении
поршня на
,
равна
.
Полную макроскопическую работу можно
получить интегрированием согласно
(8.5).
Положительной считается работа,
совершаемая газом против внешних сил
при его расширении:
;
отрицательной – совершаемая над газом
внешними силами при его сжатии:
.
На диаграмме
(рис. 8.2) величина макроскопической
работы выражается площадью под линией,
изображающей определенный
процесс.
Величина
зависит от процесса или «пути», которым
перевели систему в данное состояние.
На рис.8.2 видно, что работа по замкнутому
контуру, т.е. работа за цикл, не равна
нулю.Работа не является функцией
состояния.
Говоря о теплообмене, отметим, что он может осуществляться путем передачи энергии макросистеме от внешних тел к, от внешних тел при непосредственном контакте с ними, а так же через излучение. Количество теплоты может, как сообщаться системе, так и забираться от неё. Количествотеплоты, полученное системой, не является функцией состояния.
Рис. 8.2
С молекулярно-кинетической точки зрения количество теплоты – это мера обмена энергией между хаотически движущимися молекулами взаимодействующих макроскопических тел.
В заключение еще раз подчеркнем, что можно говорить о приращении внутренней энергии, но нельзя говорить о приращении работы или теплоты. Можно говорить только о количестве теплоты, полученном системой, и совершенной ею работе в том или ином процессе.
8.6. Калорическое и термическое уравнения состояния
Эти термины используются в термодинамике
для именования хорошо известных вам
уравнений. Калорическое уравнение
состоянияилиуравнение энергии– это, конечно,.Термическое уравнение состояния– это обобщенное уравнение состояния,
выражающее функциональную связь между
макроскопическими параметрами системы,
одним из которых является температура.
Для систем, у которых внешним параметром
является только объем, это уравнение
определяется функциональной зависимостью
.
В дальнейшем мы убедимся, что термическое
и калорическое уравнения состояния не
являются независимыми. Они связаны
дифференциальными уравнениями в частных
производных. Вывести уравнения состояния
на основе начал термодинамики нельзя.
Они или находятся из опыта или выводятся
методами статистической физики. Для
идеального газа термическим уравнением
состояния является уравнение
Клапейрона-Менделеева,
калорическим –
.
Из термического уравнения состояния
можно вывести три термических коэффициента.
Термические коэффициенты– это
величины характеризующие изменение
какого-либо параметра,
входящего в термическое уравнение
состояния макросистемы, в зависимости
от другого параметра в определённом
термодинамическом процессе. Формулы
для этих коэффициентов приведены на
схеме 8.6.1.
Термические коэффициенты описывают
важные в практическом отношении свойства
различных веществ. Из (8.6) следует, что
если известны два любых термических
коэффициента, то можно вычислить третий.
Это особенно актуально для нахождения
у твердых тел и жидкостей, поскольку их
экспериментальное определение в
значительной степени затруднено, так
как эти тела практически невозможно
нагреть без изменения их объема.
Схема 8.6.1.
Подобно трём термическим коэффициентам употребляются также три термодинамических коэффициента(см. схему 8.6.2).
Схема 8.6.2.
Следует отметить, что в учебной литературе по термодинамике многие авторы не делают строгого разграничения между термическими и термодинамическими коэффициентами, за исключением И.П. Базарова [1]. Зачастую коэффициенты обеих групп называют термическими или даже тепловыми.
Контрольные вопросы
1. Какова функциональная роль каждого из четырех начал термодинамики?
2. Сформулируйте нулевое начало. Какова область его применимости?
3. Каким образом вводится температура в термодинамике?
4. Как следует понимать свойство транзитивности термодинамического равновесия? В чем состоит его практическое значение?
5. Какой процесс называется: а) термодинамическим; б)квазистатическим; в) релаксацией; г) обратимым в узком смысле слова; д) обратимым в широком смысле слова?
6. Каким образом можно установить является данная термодинамическая величина функцией состояния или нет?
7. Дайте микроскопическую и макроскопическую трактовку внутренней энергии системы.
8. Определите следующие понятия: работа как процесс и работа как результат.
9. Что называется количеством теплоты? Дайте микроскопическую трактовку этому понятию.
10. Какие из
перечисленных ниже величин являются
функциями состояния:
?
11. Запишите формулу для вычисления работы, совершенной газом, в результате его квазистатического расширения. Поясните ее смысл с помощью графика процесса.
12. Что характеризуют термические коэффициенты? Запишите формулы для термических коэффициентов расширения, сжатия и давления, а также соотношение связывающее их между собой.
ЛЕКЦИЯ 9
ПЕРВОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ