Uchebnik
.pdfкишечника, метеоризме и для улучшения пищеварения. Выявлена митотическая активность водорастворимых фракций ревеня.
Лист сенны (лист кассии, александрийский лист) применяется в виде водного и сложного настоя «венское питье», входит в состав слабительного чая, сложного «порошка солодкового корня», различных сборов, препарата Кафиол. Сухой экстракт сенны помимо слабительного, обладает желчегонным действием. Препарат Антрасеннин - стандартизованный концентрат из листа сенны, действующими веществами его являются кальциевые соли диантронов и антрагликозидов (сеннозиды, глюкореин и др.).
Экстракт семян и стручков кассии обладает слабительным и фунгицидным действием. Корни и семена кассии рекомендованы в качестве антимикробного средства. Суммарный препарат кассии (Cassia pumila) (фисцион, хризофанол, эмодин, неокантанол) обладает спазмолитическим действием.
Алоин - смесь свободных и гликозидированных форм антрахинонов, используют для лечения гнойных ран и воспалительных заболеваний кожи.
Описан опыт лечения экстрактом листьев алоэ язвы желудка и двенадцатиперстной кишки, бронхиальной астмы, некоторых отоларингологических заболеваний, а в комплексе с новокаином – для лечения парадонтоза.
Запатентован препарат для лечения ран и ожогов в виде геля алоэ с содержанием 0.9% антрагликозидов.
Оксиантрахиноны являются основой липких фармацевтических пластырей противовоспалительного действия. Для лечения вирусных заболеваний, вызываемых herpes simplex, используют алое-эмодин из листьев Aloe vera или другие антрахиноны из коры R. frangula, листьев Cassia angustifolia и других растений.
Исследовано влияние реина на реакции переноса электронов в гомогенатах, интактных и разрушенных митохондриях печени, почек и установлено, что он активно блокирует окисление субстратов с участием НАД и не оказывает влияние на окисление сукцината, вызывая незначительное разобщение окислительного фосфорилирования.
Кроме того, указано на возможность использования реина при лечении артрита.
Если димерные сеннозиды используются, в основном, как слабительные средства, то димеры эмодина, типа гиперицина и псевдогиперицина обуславливают фотодинамическую активность многих видов зверобоя и входят в состав соответствующего препарата Иманин.
Стимулирующий эффект на корнеобразование у кресса отмечен у хинализарина и хинизарина.
Для повышения урожайности культурных растений, в том числе пищевых, предложено вносить в почву или обрабатывать наземные части растений 1,2- антрахиноном или гексаокси-, пентаокси- и 1,4-диоксиантрахинонами. Исследованы гетеропролитические свойства оксиантрахинонов; на основе 1- бисантрахинонов предложен гербицид для борьбы с водной растительностью.
3-Пропил-1,6,8-триоксиантрахинон в концентрации 1.5 /мл проявляет активность против грамположительных бактерий.
501
Описаны антрахиноны противолейкозного действия из Morinda parvifolia и М. officinalis. Сочетание оксиантрахинонов с орготеином при цитостатической терапии позволяет снижать токсические эффекты.
Отмечена антималярийная активность, антимикробный и цитотоксический эффекты антрахинонов Cinchona.
Антрациклины и их агликоны – антрациклиноны, проявляют ярко выраженную противоопухолевую активность.
Наряду с ценным свойством антрациклинов – избирательностью действия на опухолевую клетку, все они имеют высокую кардиотоксичность, наличие которой многие исследователи связывают с содержанием углеводного остатка L-даунозамина, а лечебный эффект – с хромофорной частью антибиотиков, т.е. агликонами, которые являются ингибиторами синтеза нуклеиновых кислот, действие которых направлено на ДНК-матрицу.
Фармакологические исследования различных видов щавелей показали их высокую активность против энтероколитов с кровотечением и подтвердили сведения народной медицины о возможности использования щавелей при чесотке, грибках, лишаях, а также как противоцинготное, противогнилостное и гепатопротекторное средство.
Для лечения псориаза и сухой экземы, а также аллергических заболеваний, предложены водные экстракты антрагликозидов из листьев и соцветий
Tanacetum balsamite, стеблей Persicaide douce, Coptis chinensis.
Из корневищ некоторых видов ревеней и щавелей, культивируемых в Венгрии, выделяют 17-19% хризаробиноподобного вещества.
Лаккаевые, карминовые кислоты и болетол предлагается использовать в качестве природных пищевых красителей, а также, вследствие их низкой токсичности, в качестве средств, потенциирующих действие химиотерапевтических препаратов и антибиотиков, подавляющих реакции, возникающие в ответ на введение кортикостероидов и противораковых средств. Алое-эмодин и другие оксиантрахиноны используют при болевой симптоматике при лечении ожогов.
Таким образом, все производные антрахинона в разной степени обладают противовоспалительным, инсектицидным, кожным и противоопухолевым действием, причем исследованиями последних лет установлено, что антидерматическая активность более характерна для восстановленных форм (Хризаробин, Рамон), слабительное действие отличает гликозиды, особенно димерных форм (сеннозиды, антрасеннин), фотосенсибилизирующее действие характерно для димеров типа гиперицина, противовоспалительная активность зависит от числа ОН-групп, а противоопухолевая – от их расположения в структуре молекул, углеводные фрагменты способствуют увеличению биодоступности антрахиноновых препаратов.
Синтетические производные антрахинона также обладают чрезвычайно широким спектром биологической активности. Так, незамещенный 9,10антрахинон оказался активным репеллентом, защищающим цветы, плоды и почки от поедания птицами. Полусинтетические аналоги алоина и алоеэмодина с эфирами карбоновых кислот предотвращают образование меланина.
502
Антиаллергическим действием обладают 9-аминоалкокси- и 9,10-дигидро- этаноантрацены. Спазмолитическую, седативную, гипотензивную и депрессантную активность проявляют R-имиды этаноантрацен-карбоновых кислот и их четвертичные аммониевые соли.
Многие азотсодержащие производные антрахинона – активные ингибиторы аминопептидаз. Антигистаминным, противокашлевым и противорвотным действием обладают N-окси-9-NН-9,10-дигидро-9,10-этаноантрацены и их соли с кислотами; аналогичным и местноанестезирующим действием обладают эфиры этанодигидро-антранолов-9, а антрацены этого типа проявляют диуретический эффект и облегчают кашель.
Ингибиторами функции нуклеиновых кислот являются бис-антрациклины; высоким противоопухолевым действием обладают 7-дезокси-7-О-алкилпроиз- водные антрациклинов, производные их с диолами, кислотами, оксимы, гидразоны, амино-, алкиламинопроизводные и др.
Проводится широкая модификация природных антрациклинов, причем отмечено, что незначительные изменения в структуре ведут к значительным изменениям терапевтической активности. Например, при восстановлении С=О групп даунорубицина получен дигидродаунорубицин (дуборимицин) с более высокой противоопухолевой активностью, а его 14-ацилоксипроизводные проявляют цитостатический эффект. Механизм действия различных антрациклинов на молекулярном уровне идентичен и связан с подавлением синтеза нуклеиновых кислот, возможностью комплексообразования с ДНК и РНК, в результате которого угнетаются РНК - зависимые синтезы. Большое внимание привлекла идея об избирательной доставке препаратов в опухолевые клетки, согласно которой к препарату прикрепляют растворимую молекулу – «хвост», который должен обеспечивать избирательное проникновение и поглощение опухолевыми клетками. Суть «лизосомотропной химиотерапии» сводится к использованию, например, комплексов с ДНК, липидами и др. молекулами. Показано, например, что актиномицин Д в таком виде успешно проникал в клетки штаммов опухолей, устойчивых к этому антибиотику и эффективно подавлял их развитие. Ценность идеи избирательной доставки препаратов к опухолевым клеткам особенно видна для трудно растворимых или нерастворимых в воде и физрастворах антрахинонов.
В ряде работ указывается на общность характера противоопухолевого действия антрациклиновых антибиотиков и бисаминоалкиламиноили оксиаминопроизводных антрахинона. Особенно активны в этом отношении аминозамещенные типа 1,4-NHR-, NHR(OH)2 и 1,4-аминоалкоксиамино- производные, отличающиеся меньшей токсичностью, образованием более прочных комплексов с ДНК и избирательностью в отношении опухолей мозга. Оксиаминоантрахиноны более активны против солидных опухолей, в отношении которых антрациклины не эффективны. При конденсации природного хинизарина с алкилендиаминами или с 2,3-дигидро-1,4,5,8- тетраокси-1,10-антрацендионом получено более 60-ти 1,4-бис-(алкиламино- алкиламино)-9,10-антрацендионов и их 2,3-дигидропроизводных, обладающих высокой активностью против лейкемии и солидной опухоли мышей, а в
503
отношении меланомы В-16, лейкемии Р-388 и LLS они в 4-10 раз увеличивают продолжительность жизни; их сила и терапевтический индекс равен или превышает адриамицин, циклофосфамид, даунорубицин, метотрексат и др., используемые в настоящее время средства.
Для лечения паркинсонизма запатентованы препараты на основе дигидроантраценов. 2,6-Бис-(аминоацетиламино)-антрахиноны и их соли с кислотами обладают противовирусным действием, а амидины 2,6-диамино- антрахинонов обладают энтамебной активностью и противовоспалительным действием. 1-Окси-2-(N,N-диметиламинометил)-антрахинон предложено использовать для лечения артритов. Антрахинон-карбаматы, гидразосоединения, некоторые азопроизводные обладают гербицидным действием, 2- нитро-9,10-дигидро-9,10-этано-9-антраценальдегид и его производные обладают психотропным и антидепрессантным действием. Оксимы антрона, хризофанола, фисциона, эмодина, реина и др. используют как перистальтические стимуляторы; антигельминтное действие отмечено у 1,5,6,7,8- пентаокси-3-метил-, 1,5,8-триокси-3-метил-, 1,5-диокси-3-метилантрахинонов; вирицидную активность проявляют бис-(аминоалкилсульфомаил)-антра- хиноны и их соли с кислотами.
Средством борьбы с шистозоматозами могут быть диалкиламиноалкиламинопроизводные антрахинона.
Действуют на центральную нервную систему и являются антагонистами кокаина и мескалина, гистамина и ацетилхолина производные метиламино- метил-9,10-дигидро-9,10-этаноантраценов и их соли.
Антимикробная активность отмечена у производных 9,10-гидразонов и 1- окси-4-аминоантрахинонов.
Иммунологическую активность проявляют производные антрахинона с азотсодержащим гетерокольцом. Противоопухолевыми иммуностимуляторами являются О-диэтиламиноэтильные производные диоксиантрахинонов, в частности, эфир ализарина, а производные карбоновых кислот и их гликозиды усиливают иммунизирующее действие.
Производные тиокарбамоилгетероциклоантрахинона тормозят рост лейкемических клеток и рост твердых опухолей. В качестве противоопухолевых препаратов предложены составы на основе 1,8,9-триацетоксиантрацена.
Выявлены фотохимические свойства О-ацилпроизводных 1-окси-2-метил- антрахинона. С целью окрашивания и лечения волос, кожи, ногтей, а также при псориазе и лишаях рекомендуются ациламинопроизводные, составы с антралином, оксиацилантроны, диантронол и др.
Антиэстрагенные свойства проявляют замещенные бенз(а)антрацен-3,9- диолов, а полисульфонаты сеннозидов А и В подавляют комплементарную систему теплокровных животных.
Таким образом, видно, что активность производных антрахинона достаточно широка, но биологическому обследованию подвергнуто еще чрезвычайно малое количество из описанных в литературе производных антрахинона. Поэтому изучение биологической активности уже описанных производных, а также синтез или направленная модификация природных
504
антрахинонов могут привести к открытию новых ценных свойств этих соединений для нужд сельского хозяйства, медицины, ветеринарии или для комплексного использования в народном хозяйстве.
Для выделения и разделения производных антрацена растительного происхождения используют общие методы, применяемые в химии природных веществ. Чаще всего эти соединения представлены в растениях сложными смесями как свободных агликонов, так и различных гликозидов. Поэтому обычно их последовательно экстрагируют растворителями повышающейся полярности. Для выделения свободных агликонов наиболее эффективно использование неполярных растворителей (петролейный эфир, бензол, хлороформ, четыреххлористый углерод), для выделения гликозидов – этанол, метанол, спиртово-водные смеси, реже изопропиловый спирт. Антрагликозиды могут разрушаться ферментами, кислотами и щелочами и для их выделения используют свежее растительное сырье или быстро высушенное без доступа солнечного света. Для максимального извлечения антраценов рекомендуется гидролиз гликозидированных форм перекисью водорода, разбавленными солями, серной или уксусной кислотами с последующей экстракцией этилацетатом, ацетоном или спиртом суммы антрахиноновых агликонов. При необходимости их разделяют методами электрофореза, БХ, ТСХ, ВЭЖХ. Для извлечения антрахинонов из сырья используются также методы дробной экстракции, метод противотока с настаиванием, ультразвук, сжиженные газы. Из морской флоры антрахиноны, в том числе сульфо- и галогенопроизводные, извлекают спиртом или ацетоном после обработки соляной кислотой. Выбор растворителя и режим экстракции определяют с учетом вида сырья и природы сопутствующих веществ.
Для отделения от последних часто используют метод электрофореза на бумаге с использованием в качестве электролита 0.05 и 0.1N растворы бората натрия в 0.1N растворе натрия гидроксида.
Например, антрахиноны Rumex pulcher были успешно поделены на бумаге ватман №3 в течение 2 часов при рН 2.2 с использованием ацетат-формиатного буфера.
При экстракции сырья несмешивающимися с водой растворителями их можно обрабатывать 3-5% водными растворами щелочей, с последующим подкислением щелочных извлечений разбавленными растворами HCl до изменения цвета, промыванием выпавшего осадка на фильтре Н2О.
При работе с новыми объектами и с веществами неизвестной структуры необходимо избегать воздействия тепла и света, так как антроны, антронолы, диантроны, антрахинон-альдегиды и некоторые гидроантрацены термо- и светочувствительны, а антрацен-альдегиды разрушаются ферментами (даже собственных растений), кислотами и щелочами.
Идентификацию свежих срезов сырья на наличие производных антрахинона проводят 5% водным раствором щелочи или аммиака (розовые, красные оттенки).
505
Антрагликозиды хорошо растворимы в воде, спиртах и почти не растворимы в неполярных органических растворителях. Антрахиноны с СООНгруппой растворяются в водных растворах бикарбоната, карбоната и щелочи; вещества с α- или β-оксигруппами по-разному растворяются в этих растворах. Эти свойства могут быть использованы для предварительной идентификации и разделения производных антрахинона.
Наиболее целесообразно проводить процесс экстракции сначала неполярными растворителями для отделения агликонов и части димеров, а затем полярными растворителями извлекать все другие производные.
Для анализа и разделения суммы антрахинонов используют различия в растворимости компонентов смеси, методы хроматографии, электрофореза, сочетания различных вариантов хроматографических методов или сочетания последних с другими методами.
Метод восходящей хроматографии на бумаге применяют с использованием 2-х типов растворителей: смесь спиртов с кислотами и водой для анализа и разделения гликозидов и малополярные растворители для анализа агликонов.
Хроматограммы просматривают в УФ-свете, при этом агликоны светятся желтым или оранжевым, антроны, антронолы и диантроны - желто-зеленым, гликозиды - розовым, димеры - от соломенно-желтого до коричневого цветов.
В зависимости от степени окисленности колец, количества, природы и взаимного расположения заместителей, подвижность антрахинонов на бумаге различна. Чем больше заместителей в структуре, тем ниже величина Rf; β-ОН
– группы снижают величину Rf в малополярных растворителях; метилирование и ацетилирование α-ОН групп также снижает величину Rf, по сравнению с аналогичными ОН-производными. У антронов Rf ниже чем у соответствующих антрахинонов, образование внутри- и межмолекулярных водородных связей, а также легкая окисляемость восстановленных форм антрахинонов приводят к образованию «хвостов», искажению пятен или их раздвоению.
Близкие по структуре или изомерные вещества делят на бумаге, предварительно пропитанной спиртами, формамидом, бензолом, анилином, содой, щавелевой кислотой и растворителями с последующим высушиванием бумаги на воздухе, без температурного воздействия.
В методах ТСХ и адсорбционной хроматографии используют различные марки силикагелей, алюминия оксид разной степени активности и карбонаты магния (основного и среднего).
Применение тонкослойной и колоночной хроматографии на силикагеле дает большие возможности для разделения сложных смесей оксиметилантрахинонов. Качественный состав этих соединений в различных органах растений исследуют двухмерной хроматографией в тонком слое Silicagel LS 5/40 мк (+13% гипса) на стеклянных пластинках размером 18x18 или 20x20 см, которые предварительно активируют при 1100С в течение часа, или на пластинках Silufol UV254 в системах растворителей: толуол - этилформиат – муравьиная кислота (5:4:1) (первое направление) и этилацетат-метанол-вода (100:16.5:13.5) (второе направление). Пятна оксиметилантрахинонов имеют в дневном свете желтую окраску, в УФ-свете - оранжевую флюоресценцию.
506
Обработка аммиаком меняет цвет пятен на малиновый в дневном свете и на оранжевый в УФ-свете. Пятна эмодина (реум-, алоэ- и франгула-эмодина) и некоторых его производных после обработки аммиаком в УФ-свете темнеют.
Силикагель с адсорбированным на нем веществом соскабливают с хроматографической пластинки, элюируют спиртом этиловым, при необходимости гидролизуют в течение одного часа кислотой серной 10% (при соотношении элюата и кислоты 1:1) на кипящей водяной бане, а затем извлекают из гидролизата толуолом, бензолом или хлороформом. Следует отметить, что вполне возможно нанесение на хроматограмму кислого гидролизата без извлечения агликонов липофильными растворителями. Описанная методика позволяет быстро и надежно идентифицировать агликоновую часть "связанных" антрахинонов (при наличии двух - трех тонкослойных хроматограмм).
Разделение антрахинонов возможно и с помощью хроматографии на колонках силикагеля марки КСК. Промывают колонки теми смесями растворителей, которые дают хорошее разделение в тонких слоях силикагеля, а именно: смесь толуола, этилового эфира муравьиной кислоты и муравьиной кислоты (5:4:1); смесь бензола и четыреххлористого углерода (1:1), этилового спирта и бензола (92:8) и др. По этому же принципу разделяют сумму агликонов после гидролиза этанольных экстрактов. Применение для колоночной хроматографии растворителей, успешно показавших себя при хроматографии в тонких слоях силикагеля, для многих растений оказывается успешным.
Хризофановую кислоту и фисцион удается разделить на бумаге, пропитанной бикарбонатом натрия, в 78% этаноле, при этом, при наличии в смеси эмодина, его Rf совпадает с хризофанолом. Если в качестве подвижной фазы использовать бензол или толуол, то хризофановая кислота и фисцион движутся без разделения с фронтом растворителя, эмодин имеет средние Rf, гликозиды и димеры остаются на старте.
Разделение хризофанола и фисциона возможно в пентане, эмодин и гликозиды, при этом, остаются на старте. Вместо пентана можно использовать петролейный эфир и циклогексан. При добавлении к последним даже небольших количеств бензола, метанола или хлороформа, разделения хризофанола и фисциона уже не происходит.
Антрахиноны, антроны, гетеродиантроны делят обработкой эфирного экстракта растений бикарбонатными растворами с последующим хроматографированием на бумаге, пропитанной спиртом или формамидом или методом фракционирования растворителями различной полярности.
Сеннозиды делят также на бумаге, обработанной содой в 60 или 70% этаноле или без пропитки в системе толуол-метанол 2:1, а фисцион и хризофанолантроны - на бумаге в гептане.
Разделение антрахинонов и гликозидов возможно гель-фильтрацией на сефадексах, молселлектах, целлюлозах и ионообменниках.
В анализе различных антрахинонов используется и полярографический метод в диэлектрических пропитывающих средах на фоне смеси хлороформметанол 3:2 в присутствии соляной кислоты и хлорида магния.
507
При совместном присутствии антрахинонов, антронов и диантронов полярографическое определение проводят в ледяной уксусной кислоте с добавлением 10% серной кислоты. Хризофанол и алое-эмодин определяют при рН 11 на фоне хлорида лития.
Описано использование метода электрофореза на фильтровальной бумаге или тонком слое в буферах различной рН, величина которого сказывается на миграционных расстояниях веществ.
Капиллярный электрофорез отличается от родственных ему методов жидкостной хроматографии чрезвычайно высокой эффективностью разделения.
Покрытые изнутри поливиниловым спиртом капилляры минимизируют гидрофобные и электростатические взаимодействия анализируемых соединений со стенками и, кроме того, снижают электроосмотический поток. Покрытие стабильно в растворах с рН от 2.5 до 9.5. Все это улучшает форму пиков и воспроизводимость времен удерживания.
Капилляры для капиллярной электрохроматографии (СЕС) обычно заполняются CEC-Hypersil сорбентом для ВЭЖХ (силикагелевые частицы размером 3 мкм с привитой фазой). В качестве привитой фазы применяются (С8, С18 и фенил) углеводородные цепи. Капиллярная электрохроматография сочетает разделительную способность ВЭЖХ и эффективность капиллярного электрофореза. На обоих концах капилляров можно создавать избыточное давление для предотвращения выделения пузырьков газа в результате наложения высокого потенциала.
При разработке показателей подлинности различных видов зверобоя предложен метод ТСХ на пластинах силикагеля UV254, которые перед нанесением растворов промывают метанолом и высушивают на воздухе. Затем наносят отдельно полосками (20 мм х 3 мм) 20 мкл анализируемых растворов и 5 мкл раствора СО гиперозида (5 мг на 10 мл метанола). Хроматографируют в системе: ледяная уксусная кислота - безводная муравьиная кислота – вода – этилацетат (1:1:2:10). Хроматограммы сушат на воздухе, а затем 2 минуты в потоке горячего воздуха. Еще горячий слой набрызгивают раствором дифенилборилоксиэтиламина (10 г/л) в метаноле и просматривают в ультрафиолетовом свете при 365 нм. На хроматограмме анализируемых растворов присутствует несколько желтых и оранжевых пятен, из которых одно соответствует по положению, размеру и интенсивности пятну гиперицина на хроматограмме сравнительного раствора; пятна со значением Rf прибл. 0.85 (гиперицин) и Rf прибл. 0.80 (псевдогиперицин), светло-голубые пятна - хлорогеновая и другие кислоты.
Для разделения, качественного определения и анализа подлинности антрацен-содержащих фармпрепаратов широко используется метод ВЭЖХ. Наиболее эффективными признаны ODS C8 и C18 хроматографические сорбенты различного производства: Asahipak GS-310, Nucleosil P300 C18, GL ODS-3, Lichrospher100 RP18 и Spherisorb ODS-1. В качестве подвижных фаз были предложены метанол, смесь метанола и воды (при градиентном элюировании от 45:55 до 80:20 за 80 мин), ацетонитрил – вода 65:35, 0.02М лимонная кислота (с добавлением 0.14% триэтиламина)–ацетонитрил–метанол–
508
тетрагидрофуран 100:50:25:5, с использованием УФ детектора (254 нм). Хорошие результаты были также получены на колонке с Purospher RP18 сорбентом, элюентом служила смесь ацетонитрила, воды и муравьиной кислоты в соотношении 25:72:3 при использовании УФ детектора (270 нм). Высокую селективность анализа антраценсодержащих препаратов показала система Shimpack CLC-ODS с подвижной фазой метанол – 0.1% H3PO4 80:20 и УФ детектором 410 нм.
Антрахиноновые вещества дают яркоокрашенные растворы в щелочах и
вконцентрированной серной кислоте; окраска растворов углубляется при увеличении концентрации щелочи или при добавлении борной кислоты к раствору оксиантрахинонов в концентрированной серной кислоте. Со щелочными металлами они образуют соли, с Al, Fe, Cr, Ba, Mg, Cu и др. – устойчивые лаки или комплексы.
При анализе любого сырья на наличие антраценов, их экстракцию проводят 50-70% спиртом или 50% ацетоном при нагревании. Это позволяет извлечь агликоны и гликозиды. При необходимости их делят, как указывалось выше, методами электрофореза, БХ, ТСХ, ВЭЖХ, а количественное содержание определяют методами потенциометрии, колори- и спектрометрии, ГЖХ, ЖЖХ, ВЭЖХ, реже ВЭТСХ.
Поскольку все производные антрахинонов являются полифенолами, они дают все реакции фенолов, при этом оттенок развивающегося окрашивания определяется расположением ОН-групп и их количеством. Кроме того, их можно обнаружить реакциями:
Реакция Борнтрегера. Добавляют 10% раствор натрия гидроксида, появляется окрашивание от розового до бордово-красного (1,8-диокси- производные), пурпурное (1,4-диокси-), фиолетовое (1,2-диокси-), красно-бурое
(восстановленные формы):
В парах или от добавления раствора аммиака появляется окрашивание от розового до карминово-красного (окисленные формы):
Добавляют 3% спиртовый раствор магния ацетата, появляется окрашивание от розового до красно-фиолетового (окисленные оксиантрахиноны). 1,6- и 1,8-диоксипроизводные окрашиваются в оранжево-красный
509
цвет; 1,2-диокси- – в фиолетовый; 1,4-диокси- – в пурпурный. Реакция более чувствительная, чем р. Борнтрегера!
Добавляют несколько капель кислого раствора циркония нитрата, появляется красно-фиолетовый осадок (орто-диоксизамещенные антра-
хиноны).
Добавляют 5 мл кислоты уксусной ледяной, появляется флюоресценция
(все антрахиноны).
Добавляют 5 мл кислоты серной концентрированной появляется интенсивно синее окрашивание (пара-расположенные ОН-группы).
Добавляют 3-5 мл 0.5н спиртового раствора калия гидроксида, появляется желтое и зеленое окрашивание или оттенки. При стоянии на воздухе по мере окисления окраска меняется до красно-коричневой (различные типы связи димерных структур).
Добавляют 2-3 капли 0.1% раствора п-нитрозодиметиланилина в пиридине появляется болотно-зеленое окрашивание (восстановленные формы,
антроны, антронолы).
Добавляют 1-3 мл 3-5% растворов натрия карбоната, буры, железа окисного хлорида, 25% раствор кислоты фосфорной, аммиачный раствор серебра азотнокислого 1%, 5% раствор цинка ацетата, 1-3% раствор железоаммониевых квасцов, все перечисленные реактивы дают окрашивание или осадки.
Вопросы для самоконтроля студентов
1Опишите классификацию и структурные особенности бензо-, нафто- и антрахинонов.
2Установите сходства в химических свойствах бензохинонов различных структурных групп.
3Объясните наличие особых химических свойств оксихинонов.
4Опишите особенности строения нафтохинонов и их химические свойства.
5Опишите особенности строения и реакционной способности антрахинонов.
6Что такое фенантренхиноны, опишите их строение, укажите природные источники.
7Сопоставьте методы выделения антрахинонов из различных источников.
8Сравните возможности различных хроматографических методов для разделения производных антрацена.
9Объясните преимущества электрохимических методов в исследовании антраценпроизводных.
10Перечислите качественные реакции антрахиноновых молекул.
510