Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_4788
.pdf
Ille Second 11.11f ol lis 1 1 as it finishes ill(. verfical pin, ect'li, 2 7.11, proj 1 CY above the (,,am, strikes the incline on
one end of ilie LorlF) zoilltl level',:30"), lll(vinn.. ill(, opposIte trill (if ill(- sald level. out of ill(- militants 11101(11 and eaw
niotor swilch Made,,,, 304, bie.ikii),,, sald circult. and into the lifierInotor switch. 283, closilig thal eircult, 0 ill(] causing
the lifter to descend after file or grippers, 217. have closed (111 J 1 the record, ill(] Tipped] to its verileal position.
Когда ie(.()id находится в столбце, на несколько сантиметров от своего нормального положения в автомобиле,
211, 65 If). смазать каждую губку, 217 (см. F],-'s. 17 и ударить, ilia острые iods, 223, ioi.c.'ii. губки раздвинуты,
что позволяет, запись l() остается свободной в воздухе.
70-й подъемник с его OrIppel. Для обеспечения воздушной перевозки он хранит записи, которые будут
храниться в автомобиле, при этом регулируемый 2)20 (см. F4-. 17) будет находиться в одном из рычагов
подъемника, 7,5, поворачиваясь на кронштейне, :22. к полу (если он будет .ltlll(l.
()это противоположная арни рычага, 1) l 32.'3, лиолниатерьяла, такого как волокно, нижняя сторона которого
опирается на горизонтальную p ii. 24. проецирующий froili ill(, 1hrow-outlever. sald pawl as it swinging up, lield l(,
thetlii.(,m--oiit-le-s-ei.
(.,возникает,боль(, 292, к 95 SM- 1 1 L (, 1 1 1 l c l -с swil ell 1) 1 a (1 es,292j, eirculito ill(, lifier inwor, 2.,4, и к swil- в
контакте с землей лопастей, 294, cl osill cr the eircult to the car-inolor. 2,50. Противоположная сторона
подъемника, 2221, на той же линии определяет положение нижнего рычага (если шток, 301, перемещает
контакты переключателя в положение, вызывающее реверсивный режим двигателя подъемника, '-),34. так что
он готов к 9,5 подъему. Однако (см. рис. 17), когда собачка, 323, поворачивается к краю, чтобы зафиксировать
(.111leillfroillthe llfif,'.-iiioloi,, '-)'))4. к (.ai,-iiioioi, 2.7)0.
оно также поражает нижнюю гибкую])]адо, ло( )2,.-), из 32(;, передняя часть,, саине илл C(I1fict wi.111 его
рыхлитель, лезвие, клосилль- (.11-культ к илле ИллакТиет.
n ill(, m-ben ener1 1 erased ciuses hie release of all Ill(, dekeys, arld therefore, breaks the ewlic cirrult to ifie macbilie.
11 11111st be renlellilibered alibi the revers no switches. 284, of the liflerinotor have been pLiced light position to ea
use the ascension of Ill(, lifter. 221, when flip current is apain turned oil the -switch-lever, 2P2. bas been placed ill
position to cau-e the current to j).is the ear Illolor. 2.50. Aisle] llw pawl, alier acluatim, lice s-wit(.11 level. '292.,as(]
ill(-M ades,}2.-).
и масло из ифле ан. илл велл щелкает 1) 'y])()После лли Мадес,, '125, все Обезьяна .вел ' -192. оставляя Илле
12о свободным л(, лжив кислый,полл по плитке 2 9 S, ан (1 покидает фле'кслл)](.
Сделано, 32;_), свободно для повторного присвоения титула своей собственной P. -breakill 'O' 1 1011, так что
S1)1.11111lo post, th,11 Al is 111 reaffiness f(r ill(, next1 selecled rt-cord. Tit(- pawl, 32.', pivoled on the 321, is
ine(ess,,t?,,.
так что, когда 1 1 er, 221, снова iO 1 Ci2. 9 При подъеме ID 1 собачка будет действовать как 1'.
рычаг выброса, 2,21. s-'iis (lo-%-ii-ai.d lo its 1101,111,11 positioll apainst the stop, 328.
Ключевая функция (] iiie(.1ixiiisill, которая показана на рис. 24 и 25, одинакова для обоих enil)(,(lllileiits
изобретения iii-sInvention showii Iii tlie drawing. and has alreadv beeii 'ii Preferas providim. a,llijlile bird 1-1
inexpensive to take care of the con' 'erable lcli,,tli of i mining from the to the I inount the 1;J, 111)011 ke -]ioTI.(1 28-
erfical or shatt, 286, which is 2.5 'ournaled at its lom-er elf(] ill a floor base, 287, so lliat it lie i.pvolvecl to forin a
i-1'iidlass Lot, the:flexible wire, 288, на или часто -;,,элита,tc(.oi.dliicr к тому, что он помещается с инструмента.
На рисунках 29, 30 и 31 показана вращающаяся башня 12a, установленная на вертикальном валу 11a,
который приводится в движение поперечными канавками. Устройство r, litter включает в себя "ленивую
фольгу" 16a, которая приводится в действие рычагом 17a, управляемым канифолью.
Рычаг 17,i, соединенный с llie Ltzy ton-s, шарнирно закреплен в точке 18a и имеет ролик 19a, который
вращается с кулачком 20a на валу 22a, работающим на m-колесе 21a, которое соединяется с червяком 2)
масляный вал '-'4awlilch вращается от электродвигателя 2;-)a с помощью ременного шкива, работающего на
2Ga '27(1, 28a 29a, и диски, пластинки, будут сравниваться с 13a в проигрывателе 12a и переноситься оттуда
на проигрыватель фонографа 15(i), который имеет обычный проигрыватель 40a, и после воспроизведения
пластинка возвращается в свой проигрыватель 13a.
Башня снабжена вертикальным валом 11a, который вращается червяком 55a, свободно закрепленным на
валу 24a и соединенным с ним муфтой 56a, управляемой автоматически с помощью устройств 36a,
необходимых для описания.
Масло по окружности башни представляет собой таблетки (;0a m-hich coact -with contacts Gla 5( sm-lich
niechainsin that Includes parts 62a Ill(] G4a (,oi.iespoiiclili,(, to like parts in 1,",, xi re s 1, 2, 3. 1,5, 1 G, 1 -, a ii cl 18 f
для управления aitloinat c с помощью башни или каретки "1e,(.tioii записей. В 5 F1Pures 'M и '))1, 76a и 200a -
устройствах, которые 'llitoill.,lti(.,111A- разрыв (.1icults масло 1завершение операции m-hich (.oiiii.olled by pilsh
1)iiltoiiz [;8a ard (Ma Ill a -bind (io (;J(i (см. рис. Чтобы поднять слабину iiiall(, lon-(..able to the swilch sland (;,((i a
bike up device 99a is proAltar consists of two sets of ,tit'onar-- aud spriii- supported pulleys around which the cable is
winded bat k mid forth.
А, показан на F',,.:)2 запись всегда имеет пробелы или коллипартилеллис к], % записей, обозначенных ею как
линия или наклон, и(] tLis 1)e,ill a(lyalit,,k-,e. потому что это определяет высоту или вертикальную
протяженность записи cal-rier '111(1 это также diiiiiiiilsjie. the exiciii (d s-ci.il( A movehe'll (1 a iec(rd I") 11hed for
plac11110. 11poll ihe Ille record ill Illied (,i.
h a v Ill "n,.a 1101.1zo111,11 of Motion.
as(.erl.iiii(-(1 the (ii 111v 1,11Y(I11tion bird in -what nialiner 1he -;Brine is to be perforined. Я заявляю lhai m-hat 1 G
5 1. Машина для ielii.o(Iii(.liiL, холмы по ineaw, записи iislii,.. механизм проигрывателя- 8 r) allisill llxvlllcr 11
recol-A устройство, подвижное для ill(] lio выстрелил 1 g points olle Polill he'll,' lhe plaver iiie(.liaiii,111, 11
1111.i(11.17iiie подвижный 1)v двигатель, для 'MY 011(1 01 a 1111111ber 90 oi запись, для pOS111011 101, sal
-tiisfeii.'ii- и средства ated b-,- the ma izilic, to ie движение его hy ii stop tl le lliolor m-hen a record selected to lie
bringed lia, 95 reached said ти..,ijisieiilllo, позиция.
2. Машина для воспроизведения звуков, как заявлено в CLniii 1, предназначена для воспроизведения звуков,
как это предусмотрено в CLniii 1. Это означает, что для каждого устройства обычно используется открытый
набор электрических контактов для повторного воспроизведения звука. Для каждого устройства
предусмотрена возможность закрытия последнего для завершения цикла, чтобы остановить устройство, когда
выбранная запись достигла нужного уровня.
3. Машина для. Монеты(]..
Как утверждается, в Clalin 2 vk-hei.ciii говорится, что iiia-azine приводит к остановке 1) с помощью электросети,
которая eiiei.-1,,,cd hy 1 10 замыкания указанной цепи для разъединения муфты между валом указанного
иотора и указанным iii,-i-aziiie.
4. Машина для воспроизведения -,(,iiii(is as clause(] ill Clwin 1, 2, or ' -,Ghettos) 116 said plaver iiie(.1i,-iiil,,iii is 'I
having, -a Lorizonizil iiii.ii-tkl)le -iii(l the iliagayine travels lioi.lzoiiiill-,- ond supports the i.e(.oid,,; iii a -ei.ll(-,11 positioll
and the merits ha, a vertical 19 0 motion to lift flie record 11.om the iiia.,,azii)eiiida 111(1kleiil(,111to place it oil ille
inflatable.
1 Стр. 5. A for,;(,insider :i,,, ehilmed]is 1, 2, ' or4 1 2 6 1 e Is d alitomaticaffi, to transler the record froni the magaziii e
to the player mechanism m-hen in 1 1 :-, (;,-), w).
На первом этапе была остановлена выбранная позиция.
A 111,1A1111elol. sollilds n Clahn -liei.e'ii sa'd as clanied 1 1 1 1 transferring, device Is through iilecli,iil,"111],,,- m
otor to effect sald tralisiprence ill(] to return the rec(rd afler having- 1)(,(-li plaved to the ill-,i,,'zlzlile -1111(1 sa 1 (1
lileehailislil includes nwans lhat]--, operated illItiiizilil)(l- to 1)i.e ilzthe ellellit 111CS-w d k\-lleiithe device Las relurned
the sald record to ihe and to place the v I.C.11t of Ille molor for moving the imigazine ill condition for said ciremi
compelled by the operation (If mainial closin, inearis включая (а]Потолок] управляемый для выбора любого из
I-каналов для j Машина для воспроизведения звуков a, 1 1 1 1 в нем Chi'm 4.; или G, где предусмотрены
средства для подъема и опускания toiie-,,kiiii фоно),5 praph для размещения sivItis из и в eiic).aoeiiieiit с
пластинкой. для ss,,ili- тонального arni 1 ia c k t to stirtilicr после. положения окончания g пластинки и для
запуска и остановки всех электрических illotor, что tiiiii-talile.
8. Машина для воспроизведения звуков, как заявлено в пункте 7, в которой указанные средства включают
кулачки, которые приводят в действие механизм для отражения указанных движений звукового сигнала, и
кулачок, который приводит в действие механизм для управления переключателем таким образом, что
последний попеременно замыкает цепь на электродвигатель, который приводит в действие указанный
механизм, а именно переключатель, который приводит в действие поворотную этикетку. 10 1 '.
9. Машина для мошенничества, как утверждают, претензия (] Иск 8, -,В ней криволинейно, предоставляется
-,-правильная. Поворотный стол останавливается в соответствии с длиной записи доказательства. 4,5 10. A
maelline for i-el)l'()(1111 '1111 SMUld', as slanted 'It Chtini, 8 sill(] 9 where' d means a pin or projecti sal 1 'I lon oil the
ior ezo.h recoid. each pili bein- of a! охлаждение до 50-го рекорда Ils и для установки niezins asoslated -Birch 1he
int-chanisin sald switch merits whereliv lziiiui. will be operaled So ili.t ilie iiii.ii-i,l)le will stop at the end of the 10ove. 55
11. Машина для SOllilds как (. Inbred 'n CIa' or 3 said its(,,",zll-.e ( om pri ses 'I rot turret litviiil,,a of i.,x(tiilly arranged
compartment,, each of m-hich is 60 adapted to receive a record.
12. Машина. lor reproduelliff sounds
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_262958.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=262958&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB262958A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ -
. _ -. i. .................................................
Дата подачи заявки: 0 декабря. 28, 1925. № 82700/25, 262958 Полный левый: февраль.
2,
1926.. Завершено: Декабрь. 23, 1926, ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования, касающиеся производства промежуточных продуктов, пригодных для получения
азокрасителей.
Мы, компания BIITIsH SYNTHETICS LIGTED, зарегистрированная в соответствии с законодательством
Великобритании, и Эрик Бери Ли Хайгсон, подданный Великобритании, оба проживающие по адресу: Олдвич
Хаус, Олдвич, Лондон, W.O. 2, настоящим заявляем, что сущность данного изобретения заключается в
следующем: данное изобретение относится к производству промежуточных продуктов, пригодных для
использования в производстве азокрасителей, причем указанные промежуточные продукты включают
арилиды 2,3-оксинафтойной кислоты и, в частности, анилид этой кислоты.
Если 2,3-оксинафтоилхлорид привести в тесный контакт с амином, например, анилином, при этом оба
вещества используются в чистом виде или разбавлены в растворителе, реакция будет протекать практически
количественно в отношении хлорангидридов кислот, но только примерно на 50 процентов от теоретического
количества в отношении амина из-за побочной реакции, возникающей вследствие присутствия выделяющейся
соляной кислоты. «В случае анилина, например, реакция, вероятно, протекает согласно уравнению -NH2 +2fjN
/ \ a Go -NH \ Настоящее изобретение направлено на обеспечение возможности протекания реакции
практически количественно даже в отношении амина.
Таким образом, настоящее изобретение заключается в осуществлении реакции между
2,3-оксинафтоилхлоридом и амином, например, анилином, в присутствии слабой щелочи, такой как
бикарбонат натрия или кальцинированная сода. Следует отметить, что этот процесс связан с хорошо
известным синтезом Шоттена и Баумана, применяемым к хлориду 2,3-оксинафтойной кислоты. Однако
установлено, что если попытаться осуществить этот процесс в [Prico 1/-1 ir NH2. HOI +l1 — способ, известный
для реакции Шоттена и Баумана, то есть путем добавления хлорангидрида кислоты в исходном виде.
или растворенный в растворителе до образования водной суспензии амина в присутствии:
щелочи, например, карбоната натрия:
Поскольку щелочь добавляется в соответствующих 50 небольших количествах, чтобы поддерживать
щелочной баланс реакционной смеси, выход продукта неудовлетворительный.
фабрика. Вероятной причиной является незначительная смешиваемость твердого оксинафтоилхлорида или
его неводного раствора, амина и воды.
Однако выяснилось, что путем переноски.
Если (l)L /OH 0.01 262,958 реакция протекает в надлежащих условиях в соответствии с настоящим
изобретением, и, как ни удивительно, достигаются высокие выходы.
Для того чтобы объяснить подходящие условия S и одновременно прояснить природу настоящего
изобретения, были предложены некоторые способы проведения реакции.
Далее будет более подробно изложено соответствие изобретению.
- Раствор смешивают с небольшим количеством слабой щелочи, например, кальцинированной соды, немного
превышающим теоретическое количество, и небольшим количеством воды до образования пасты.
Оксинафтоилхлорид 2,3, в чистом виде или в растворе или суспензии в бензоле, добавляется к пасте
понемногу с очень эффективным дозированием. После тщательного перемешивания в течение примерно
получаса воду добавляют небольшими порциями, продолжая помешивать, и, наконец, бензол удаляют,
предпочтительно открытым паром. После удаления растворителя суспензия нейтрализуется
фенолфталеином, поскольку арилиды в некоторой степени растворимы в горячем концентрированном
растворе карбоната натрия, фильтруется и промывается.
Ниже приведён пример первого метода: 3 грамма анилина смешивают в пасту с 10 граммами бикарбоната
натрия и 50 граммами воды. Суспензию или раствор, содержащий 20,65 грамма оксинафтоилхлорида и 200
граммов бензола, медленно добавляют к пастообразной смеси при тщательном перемешивании или
измельчении; температура смеси не должна превышать 0 градусов. После добавления всего хлорангидрида
кислоты перемешивание можно продолжать в течение получаса; затем медленно добавляют 100 граммов
воды, и бензол вытесняют прямым контактом с паром. Затем соляную кислоту добавляют небольшими
порциями, чтобы привести массу в нейтральное для фенолфталеина состояние, после чего арилид
промывают и сушат. Полученный выход составляет 98 процентов или более от теоретического выхода, хотя
многое зависит от исключительно эффективного перемешивания.
Второй метод nof.ar.ryinu o:it rea-etion consi's in thorough grinding the amine seltected Wvth is slight more than the
equivalent quantity of veak atlkali, as for example sodiun m bi-carbon.
ел. Затем теоретическое количество окситиафлина (C16Ridbe) либо в чистом виде, то есть в твердом
состоянии, либо в растворе или суспензии в легкорастворимом растворителе, например, бензоле, медленно
добавляют к смеси окситиафлина и амина при перемешивании, предпочтительно в сочетании с глинистым
диоксидом углерода. Если кислотный хлористый эфир используется в качестве этанола, то полученная смесь
представляет собой сухой мелкодисперсный желтоватый порошок. Если использовать раствор хлорангидрида
кислоты, получится желтоватая паста. На данном этапе прореагировала примерно половина добавленного
амина. Теперь воду добавляют к массе небольшими порциями (70 за раз) при непрерывном измельчении,
причем каждое добавление сопровождается выделением пузырьков газа.
После добавления необходимого количества воды и прекращения выделения пузырьков газа арилид
выделяют после удаления бензола путем прямого контакта с паром (если он использовался), нейтрализации
массы фенолфталеином, фильтрации и промывки.
Ниже приведены подробности одного из примеров выполнения второго метода: 200 граммов бикарбоната
натрия измельчают вместе со 160 кубическими сантиметрами анилина, затем добавляют 364 грамма твердого
85-процентного ксинафтоилхлорида и измельчают полученные вещества вместе, в результате чего масса
превращается в сухой желтый порошок.
Продолжая помешивать, постепенно добавляют 800 мл 90%-ного раствора воды, и помешивание
продолжается до тех пор, пока пенообразование практически не прекратится. Полученную массу разбавляют
водой до объема 2000 мл, фильтруют, промывают и сушат, поскольку она уже нейтральна по отношению к
фенолфталеину. Полученный выход является теоретическим выходом.
Второй пример второго метода может быть выполнен следующим образом: 170 г анилина смешивают с 200
граммами бикарбоната натрия, а 377 граммов оксинафтоилхлорида растворяют в 400 мл бензола при
температуре не выше 60 °C, после чего медленно добавляют к смеси при непрерывном перемешивании.
Затем постепенно добавляют 1000 мл воды при непрерывном перемешивании, и после того, как пена осядет,
бензол удаляют прямым контактом с паром, масса нейтрализуется фенолфталеином, а арилид отделяют
фильтрацией, промывкой и сушкой. Полученный выход практически равен теоретическому выходу. 116
Однако существует и третий способ проведения реакции: 2,3-оксинафтилхлорид, либо в чистом виде, то есть
в твердом состоянии, либо в растворе в подходящем растворителе, приводится в контакт с амином с
непрерывным перемешиванием. Реакция завершается очень быстро, примерно 0,50% α-амина остается
обработанным.
Раствор добавляют понемногу в раствор слабой щелочи, например, карбоната натрия или высококарбоната,
при постоянном перемешивании. Дальнейшая процедура точно такая же, как и во втором методе, описанном
выше. 130 изменяется в результате реакции и. быть и извлекается из конечных жидкостей в известном штате
Мэн.
Во всех описанных выше методах нагревание компонентов не требуется, за исключением случаев, когда
желательно экономить растворитель. При использовании 2,3-оксинафтоилхлорида в суспензии или растворе
в растворителе, таком как бензол, температура в этой клетке не должна превышать 60 градусов Цельсия в
значительной степени ни при каких обстоятельствах. Причина в том, что при более высоких температурах
оксинафтоилхлорид подвергается внутренней конденсации, образуя вещество, нерастворимое в водном
растворе едкого щелочного раствора, но сохраняющее при этом фенольные свойства. Таким образом, все
реакции завершаются при обычной комнатной температуре, или, по крайней мере, ниже 6°C.
Среди преимуществ нового процесса следует отметить, прежде всего, химическое преимущество,
заключающееся в том, что все реакции завершаются при температуре не ниже 60 градусов Цельсия, и что в
процессе не присутствуют дегидратирующие или хлорирующие агенты, продукт является чистым и не требует
дорогостоящей очистки, например, кристаллизации.
Во-вторых, следует отметить важное коммерческое преимущество, а именно то, что, поскольку используемые
реагенты являются щелочными, нет необходимости использовать свинцовые сосуды.
В качестве примера этого третьего метода можно привести следующее: 107 граммов ортотолуидина
смешивают с 206,5 граммами 2,3-оксинафтоилхлорида в сухом твердом состоянии или в таком виде.
Суспензия или раствор в подходящем растворителе, например, в бензоле. После тщательного
перемешивания массы ее превращают в пасту, приготовленную из 100 граммов бикарбоната натрия в 100
граммах воды. Масса тщательно перемешивается, и арилиды выделяются, как и в предыдущих примерах.
Разумеется, следует понимать, что приведенные выше примеры не исчерпывают всех возможностей
настоящего изобретения.
Например, в частности упоминаются два амина, но, конечно, могут быть использованы и любые другие
амины, например, а- и ф-нафтиламин, или любой атомарный амин, не содержащий электроотрицательных
заместителей. Кроме того, в примерах, где 2,3-оксинафтоилхлорид находится в суспензии или растворе9,
суспензия.
В качестве разбавляющего агента указан бензол, но, конечно, вместо него можно использовать другие
подходящие суспендирующие или разбавляющие агенты.
Если 2,3-оксинафтоилхлорид получают обычным способом, а именно:
При обработке 2,3-оксинафтойной кислоты тионилхлоридом необходимо использовать температуру не выше
60 градусов Цельсия, поскольку более высокие температуры вызывают внутреннюю конденсацию кислоты;
также следует следить за тем, чтобы в массе не оставалось избытка тионилхлорида перед использованием,
так как он может вступать в контакт с амином, образуя нежелательный побочный продукт. По этой причине
целесообразно использовать небольшой избыток 2,3-оксинафтойной кислоты, которая не была допущена к
применению. Дата: 28 декабря 1925 г.
Для заявителей: H. A. GILL & Co., 51/52, Chancery Lane, Лондон. В.К. 2.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Улучшение, относящееся к продуктам Madlufaeture d htermediaLe, пригодным для получения азо- и
йодсодержащих веществ.
Мы, BRTISR YNTHETYeS LImITEm, компания, учрежденная в соответствии с законодательством
Великобритании, и ERc BEtrKELRY HIGGINS, подданный Великобритании, оба проживающие по адресу: 8
Aidwych Hot-se, Aldwych, London, W. /. 2, настоящим заявляю о природе данного изобретения и о том, каким
образом оно должно быть выполнено, что должно быть подробно описано и установлено в следующем
заявлении: - Данное изобретение относится к производству промежуточных продуктов, пригодных для
использования в производстве азокрасителей, указанных промежуточных продуктов, включающих простые
арилиды 2':3-оксинафтойных 95 афидов и! в частности, анилин этой кислоты.
Если 2j.3 окс.мальфтоилхлорид 1s вступить в тесный контакт с амином, например, с анилином, причем оба
вещества используются в чистом виде или разбавлены в растворителе, реакция будет протекать практически
количественно в отношении хлорангидрида кислоты, но только примерно на 0,0% от теоретического
количества 105 2602 рис. 3-а, если побочные эффекты 262,958 в отношении амина обусловлены реакцией,
вызванной предварительно выделенной соляной кислотой.
В случае анилина, например, реакция, вероятно, протекает согласно уравнению: r OH X,' _ \ N to co-N+ > E
Настоящее изобретение направлено на обеспечение возможности практически количественного протекания
реакции tQ- даже в отношении амина.
Таким образом, настоящее изобретение состоит в определенных способах осуществления реакции между
оксинафтоилхлоридом 2:3 (a15) и ароматическим амином, в котором отсутствует электроотрицательный
заместитель, например, анилином, при этом реакция проводится в присутствии слабой щелочи, такой как
бикарбонат натрия или кальцинированная сода. В случае анилина и бикарбоната натрия реакция протекает
по уравнению: NH2 /\/OH -. - 3 + [ + Na.11HCO3 > /XXCO C1 OH \ \co-N/ + NaCl + H2O + CO2 HJr[. , I- F:
Следует отметить, что этот процесс связан с хорошо известным синтезом Шоттена и Баумниана,
применяемым к хлориду оксинафтойной кислоты 2:3. Однако было обнаружено, что если попытаться 3)
провести процесс способом, известным для реакции Шоттена и Баумана, то есть путем добавления
хлорангидрида кислоты либо в чистом виде, либо растворенного в растворителе к водной суспензии амина в
присутствии щелочи, такой как карбонат натрия, причем щелочь добавляется в соответствующих малых
количествах, чтобы поддерживать реакционную массу в щелочном состоянии, выход неудовлетворительный.4
Причина, вероятно, заключается во взаимной малой смешиваемости твердого окснафтоилхлорида или его
неводного раствора, амина и воды.
Согласно настоящему изобретению, вышеупомянутая реакция проводится путем смешивания простого
ароматического амина, не содержащего электроотрицательных заместителей, со слабой щелочью и
достаточным количеством воды для образования фосфата, а затем добавления 2,3 оксинафтоилхлорида при
интенсивном перемешивании; указанный хлорид может быть в твердой форме, растворен или суспендирован
в нейтральной среде, такой как бензол. Другой способ согласно настоящему изобретению заключается в
смешивании 55 оксинафтоилхлорида в соотношении 2:3 либо в твердой форме, либо в виде раствора или
суспензии в нейтральной среде со слабой щелочью и простым ароматическим амином, не содержащим
электроотрицательных заместителей, а затем, наконец, добавлении воды.
Третий способ осуществления вышеупомянутой реакции в соответствии с изобретением заключается в
смешивании оксинафтоилхлорида 2:3 либо в твердом виде, либо в виде раствора или суспензии в
нейтральной среде с простым ароматиновым амином, не содержащим электроотрицательных заместителей,
и постепенном добавлении этой массы к раствору слабой щелочи при непрерывном перемешивании.
Для того чтобы изобретение было ясно понято и легко осуществимо, а также чтобы были понятны
необходимые условия для осуществления нового процесса, далее будут более подробно описаны некоторые
способы проведения реакции в соответствии с изобретением.
Согласно первому методу, простой ароматический амин вместе с немного большим, чем теоретическое,
количеством слабой щелочи, например, кальцинированной соды, смешивают с небольшим количеством воды
до образования пасты. Оксинафтоилхлорид в соотношении 2:3, как в чистом виде, так и в растворе или
суспензии в бензоле, добавляется к пасте понемногу при очень эффективном перемешивании. После
тщательного перемешивания в течение примерно получаса воду добавляют небольшими порциями при
непрерывном перемешивании, и, наконец, бензол удаляют, предпочтительно с помощью пара. После
удаления растворителя суспензию нейтрализуют фенолфталеином, поскольку арилиды в некоторой степени
растворимы в горячем концентрированном растворе карбоната натрия, затем фильтруют и промывают.
Ниже приведён пример первого метода. 93 грамма анилина смешивают в пасту со 100 граммами бикарбоната
натрия и 50 граммами воды. К пастообразной смеси медленно добавляют суспензию или раствор,
содержащий 206,5 грамма оксинафтоилхлорида в 200 граммах бензола, при этом эффективно перемешивают
или измельчают; температура смеси не должна существенно превышать 60 градусов Цельсия. После
добавления всего хлорангидрида кислоты перемешивание можно продолжать в течение получаса; затем
медленно добавляют 100 граммов воды, и бензол удаляют прямым контактом с паром. Затем небольшими
порциями добавляют соляную кислоту, чтобы привести массу в нейтральное по отношению к фенолфталеину
состояние, после чего арилид промывают и высушивают. Полученный выход составляет 97 процентов или
более от теоретического выхода, хотя многое зависит от исключительно эффективного перемешивания. Этот
пример может быть использован и с другими простыми ароматическими аминами. Например, если 143 грамма
α-нафтиламина смешать со 100 граммами бикарбоната натрия и 60 граммами воды в пасте, и процесс
провести так же, как в приведенном выше примере, выход составит примерно 97 процентов от
теоретического.
Второй способ проведения реакции заключается в тщательном измельчении выбранного простого амина с
небольшим количеством слабой щелочи, например, бикарбоната натрия, превышающим его эквивалент.
Затем теоретическое количество оксинафтоилхлорида, либо в чистом виде, то есть в твердом состоянии,
либо в растворе или суспензии, в подходящем растворителе, например, бензоле, медленно добавляют к
смеси щелочи и амина при непрерывном перемешивании, предпочтительно в сочетании с измельчением.
Если хлорангидрид кислоты использовать в исходном виде, то полученная смесь представляет собой сухой,
мелкодисперсный желтоватый порошок. Если использовать раствор хлорангидрида кислоты, получится
желтоватая паста. На 75-й стадии прореагировала примерно половина добавленного амина. Теперь воду
добавляют к массе небольшими порциями при непрерывном измельчении, причем каждое добавление
сопровождается образованием пузырьков газа. 80 После добавления необходимого количества воды и
прекращения выделения пузырьков газа арилид выделяют после удаления бензола путем прямого контакта с
паром (если он использовался), нейтрализации массы фенолфталеином, фильтрации и промывки.
Ниже приведены подробности одного из примеров выполнения второго метода: 200 граммов бис-90 карбоната
натрия измельчают вместе со 160 кубическими сантиметрами анилина, затем к смеси добавляют 364 грамма
твердого оксинафтоилхлорида и измельчают вещества вместе, в результате чего масса 9,5 превращается в
сухой желтый порошок.
Продолжая помешивать, постепенно добавляют 800 мл воды, и помешивание продолжается до тех пор, пока
пенообразование практически не прекратится. Полученная масса затем в 100 разбавляется водой до объема
2000 кубических сантиметров, фильтруется, промывается и высушивается, поскольку она уже нейтральна по
отношению к фенолфталеину. Полученный выход является теоретическим выходом. В приведенном выше
примере 1,05 также достигается выход продукта в 97% или более от теоретического, если вместо анилина
используется эквивалентное количество α-нафтиламина.
Второй пример второго метода 110 может быть выполнен следующим образом: -170 см³.
Анилин смешивают с 200 граммами бикарбоната натрия, а 377 граммов оксинафтоилхлорида растворяют в
400 см³ бензола при температуре 115 °C, значительно превышающей 60 °C.
Затем медленно добавляют к смеси при непрерывном перемешивании. Теперь постепенно добавляют 1000
мл воды при непрерывном перемешивании, и после того, как пена осядет, бензол удаляют прямым контактом
с паром, масса нейтрализуется до фенолфталеина, а арилид отделяют фильтрацией, промывкой и сушкой.
Полученный выход практически равен теоретическому выходу.
Третий способ проведения реакции заключается в следующем: 2,3-оксинафтоилхлорид, либо в твердом
состоянии, либо в растворе в подходящем растворителе, приводят в контакт с простым ароматическим
амином при непрерывном перемешивании. Реакция завершается очень быстро, примерно 55% амина таким
образом прореагировало. Затем эту массу постепенно добавляют к слабой щелочи, например, карбонату или
бикарбонату натрия, в присутствии воды и при непрерывном перемешивании. Последующая процедура
выполняется точно так же, как и во втором методе, описанном выше. В качестве примера этого третьего
метода можно привести следующее: 107 граммов ортотолуидина смешивают с 206,5 граммами
2,3-оксимафтоилхлорида в твердом состоянии, в виде суспензии или раствора в подходящем растворителе,
таком как бензол. После тщательного перемешивания 2) массы, ее растирают в пасту, приготовленную из 100
граммов бикарбоната натрия в 10 граммах воды.
Масса тщательно перемешивается, и арилиды выделяются, как и в предыдущих примерах.
Если в последнем приведенном примере использовать эквивалентное количество ортоанизидина вместо
ортотолуидина, то полученный выход составит 97 процентов или более от теоретического выхода.
Разумеется, следует понимать, что приведенные выше примеры не исчерпывают всех возможностей
настоящего изобретения.
Например, в частности, упоминаются пять простых ароматических аминов, но, конечно, могут быть
использованы и любые другие простые ароматические амины, не содержащие электроотрицательных
заместителей. Кроме того, амин, указанный в любом из вышеприведенных примеров, может быть
использован в эквивалентном количестве в любом другом из приведенных примеров. Кроме того, в примерах,
где 2,3-оксинафтоилхлорид находится в суспензии или растворе, в качестве суспендирующего агента
используется бензол, но, конечно, вместо него можно использовать и другие подходящие суспендирующие
или разбавляющие агенты.
Если 2,3-оксинафтоилхлорид получают обычным способом, а именно:
путем обработки 2'3-оксинафтойной кислоты тионилхлоридом при температурах, не превышающих
существенно 60 градусов Цельсия.
Необходимо использовать тионилхлорид, поскольку более высокие температуры вызывают внутреннюю
конденсацию кислоты, которая становится чрезвычайно быстрой при температуре около 100 градусов
Цельсия; также следует следить за тем, чтобы в массе не оставалось избытка тионилхлорида перед
использованием, поскольку тионилхлорид может реагировать с амином, образуя нежелательный побочный
продукт. По этой причине целесообразно использовать небольшой избыток оксинафтоиновой кислоты в
соотношении 2:3, который проходит через реакцию без изменений и может быть выделен из конечных
растворов известным способом.
Во всех описанных выше методах нагревание компонентов не требуется, за исключением случаев, когда
необходимо сэкономить растворитель, например, при использовании оксинафтоилхлорида в суспензии или
растворе в растворителе, таком как бензол; в этом случае температура ни при каких обстоятельствах не
должна существенно превышать 60 градусов Цельсия. Причина в том, что при более высоких температурах
оксинафтоилхлорид подвергается внутренней конденсации, образуя вещество, нерастворимое в водном
растворе едкого щелочного металла, но сохраняющее некоторые фенольные свойства. Таким образом, все
реакции завершаются при обычной температуре воздуха или, по крайней мере, ниже 60 градусов Цельсия.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_262959.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=262959&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB262959A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: декабрь. 28, 1925. Нет, 32,751 25, 262 Завершено Принято: Дек. 23, 1926.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в деструктивной дистилляции битуминозных материалов и подобных им.
Мы, Чарльз Нидшем Форрест, проживающий по адресу: 175, Элм-авеню, Риауэй, округ Юнион, штат
Нью-Джерси, и Леонард Поттер Эйден, проживающий по адресу: 86, Маркет-стрит, Перт-Амбой, округ
Мидлсекс, штат Нью-Джерси, Соединенные Штаты Америки, оба химики и граждане Соединенных Штатов
Америки, настоящим заявляем о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые
будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Наше изобретение относится к деструктивной перегонке углеводородных или битуминозных веществ или
материалов (далее в общем виде именуемых «углеводородными материалами» или просто
«углеводородами» для краткости) с целью получения из них полезных продуктов: с одной стороны, в
частности, продуктов, ранее получаемых методами нефтепереработки, таких как бензин или нафта, мазуты и
даже более тяжелые масла; и, с другой стороны, продуктов, ранее получаемых методами газореторной или
газодобывающей промышленности, таких как топливный газ, аммиак, цианиды и т. д.
К углеводородным и битуминозным материалам или углеводородам, которые ранее обычно обрабатывались
такими известными процессами и методами, как упомянутые выше, относятся, во-первых, как легкие, так и
тяжелые минеральные масла и смолы (жидкого или полужидкого характера), и, во-вторых, такие твердые
вещества, как нефтяные сланцы, уголь и кокс. Однако в отношении этих и других подобных материалов
данные процессы и методы имеют серьезные недостатки и ограничения; и поскольку наше изобретение
предоставляет новые процессы и методы, с помощью которых такие недостатки могут быть удобно и
экономично преодолены, и с помощью которых, в частности, можно успешно обрабатывать материалы,
которые не полностью или неудовлетворительно подходят для предыдущих процессов и методов (а также
материалы, которые подходят таким образом), и получать из них ценные новые и старые продукты, мы кратко
объясним эти старые процессы и их ограничения. 50 Процессы, до сих пор используемые для обработки
легких и тяжелых минеральных масел и смол для производства бензина, горючих масел и смазочных масел и
т. д., включают дистилляцию минеральных масел или смол 55 в горизонтальных или вертикальных
перегонных аппаратах котлового типа или в трубчатых перегонных аппаратах.
Обычно при таких перегонках используется метод постепенного повышения температуры сырой или другой
нефти в перегонном кубе и фракционирования конденсата по мере его отхождения до качества смазочного
масла. Парафиновые масла иногда перегоняют или «пропускают» досуха, в результате чего в перегонных
аппаратах остается сухой кокс, который затем удаляют в таком виде и используют в различных коммерческих
целях. Асфальтовые и полуасфальтовые масла, с другой стороны, редко перегоняют досуха, а получают
асфальтовый остаток, который, будучи еще горячим, достаточно текучий, чтобы его можно было отвести от
перегонных аппаратов самотеком. Иногда полученные таким образом более тяжелые дистилляты
подвергаются повторной обработке под воздействием тепла и давления для превращения их в бензин.
Для обработки этого класса жидких или полужидких углеродистых материалов для всех этих целей
существует множество подобных процессов; однако все они оставляют неиспользованный конечный остаток
— либо кокс, либо тяжелый асфальтовый остаток — и ни один из них не применялся к твердым природным
битумам в сколько-нибудь значительной степени.
Опять же, как сланцевая нефть, так и уголь ранее обрабатывались в ретортах для производства газа, кокса и
побочных продуктов — смолы и химических веществ; а уголь и уголь также обрабатывались в
газогенераторных установках для производства «генераторного» газа — как с извлечением побочных
продуктов, так и без него. Однако плавкие или поддающиеся плавлению твердые битумы (будь то
искусственные, такие как очень тяжелые асфальтовые остатки от перегонки нефти, или природные, такие как
тринидадский и бермудесский асфальты, гильсонит, грахамит и т. д.) не могут быть — или не были —
обработаны в газовых ретортах или газодобывающих установках по той простой причине, что они плавятся.
Что касается газовых ретортов, то плавление имеет значение, поскольку расплавленный битум оставит в
реторте кокс, 16 который невозможно будет удалить без остановки и охлаждения реторты для удаления кокса
Соседние файлы в папке патенты