Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_3402
.pdf
отношениях желаемыми физическими характеристиками, такими как цвет, вязкость и т. д.
Согласно одному из методов, сырьем для получения сенсибилизирующего вещества являются бобы бо лима,
которые предпочтительно измельчают, а затем экстрагируют. Например, бобы сначала измельчают в крупную
муку, достаточно мелкую, чтобы большая площадь поверхности соприкасалась с экстракционной жидкостью:
-Эта мука, не хранящаяся достаточно долго, чтобы ее сенсибилизирующие вещества сильно окислялись на
воздухе или испарялись, экстрагируется лигроином при температуре от 400 до 600 градусов в экстракторе
типа Сокслета, скажем, в течение примерно 6 часов; хотя более длительное время не причиняет вреда. На
каждый килограмм бобовой муки удобно использовать 3,5 литра лигроина. Полученный экстракт обладает
сильными сенсибилизирующими свойствами. Предпочтительно его выпаривают досуха, а остаток растворяют
в спирте, например, в количестве 1 литр на каждые 3,5 литра исходного экстракта лигроина.
В качестве еще одного примера, семена горчицы измельчают в воде, оставляют бродить на ночь или, скажем,
на 12 часов при комнатной температуре. Затем из затора извлекают сусло, например, путем встряхивания с
лигроином.
Этот раствор является сильным сенсибилизирующим веществом, но его можно дополнительно
сконцентрировать и очистить, если в нем присутствуют омыляемые масла в значительных количествах. Для
удаления таких масел в каждый литр конечного спиртового экстракта добавляют около 300 мл спиртового
экстракта из 80 граммов каустической соды. Разумеется, концентрация этого омыляющего щелочного
раствора может варьироваться, и его можно заменить эквивалентными растворами, такими как спиртовой
раствор калия. Смесь кипятят в аппарате с обратным холодильником до тех пор, пока масла не омылятся.
Затем раствор выпаривают досуха, а остаток растворяют в достаточном количестве воды для этой цели.
Лигроин или аналогичный петролейный эфир добавляют при встряхивании. Сенсибилизирующее вещество
проникает в лигроин, в то время как омыленные масла и высвободившийся глицерин остаются в воде.
Затем экстракт лигроина отделяют. 95; В данном случае целесообразно использовать 660 мл лигроина на
каждый литр спиртового экстракта, подвергнутого омылению. Затем лигроин выпаривают, а остаток
растворяют в 300 мл спирта (на каждые 660 мл лигроина, из которого был получен остаток).
Полученный спиртовой экстракт, представляющий собой стерольную фракцию из бобов, является очень
мощным сенсибилизирующим веществом, очищенным от аэрозольных агентов и жирных или масляных
примесей. Он также практически не содержит азотистых и минеральных соединений.
Согласно другому методу предварительной подготовки сенсибилизирующего материала, в качестве сырья
используются отходы желатиновой промышленности, такие как растворы для удаления извести. Закваска,
прошедшая известкование способом, обычным для производства желатина, обеззараживается в
разбавленной кислоте. Можно использовать любой из обычных способов удаления извести. Например,
оказалось удобным взбалтывать обработанную известью шкуру в 120-процентном растворе соляной кислоты
при температуре около 70°F (21°C) до тех пор, пока толстый кусок шкуры, разрезанный поперек, не покажет
слегка кислую реакцию на лакмусовой бумаге на внутренних поверхностях разреза. Затем отводится раствор
для удаления извести 126, который используется в достаточно большом количестве, чтобы покрыть
материал. Далее раствор для удаления извести концентрируют, предпочтительно при пониженном давлении,
например, 130, 235, 210, при вакууме 24 дюйма и температуре 170 °F. Степень концентрации может
значительно варьироваться в зависимости от количества материала в растворе для удаления извести до
испарения. Концентрация до одной сорок четвертой от первоначального количества является преимуществом
в практических целях.
Удобно проводить эту процедуру в испарителе пленочного типа, облицованном жестяными блоками, но,
конечно, это не обязательно.
Концентрат, который может содержать некоторое количество взвешенных частиц, не представляющих
опасности, кипятят до образования сгустка или осадка. Сгусток, состоящий преимущественно из 1,5% белка,
содержит улучшенный сенсибилизирующий материал, который к нему прилипает.
Для отделения коагулята от жидкости можно использовать любой удобный способ; например, можно провести
отстаивание с последующим сливом жидкости, или же жидкость можно отфильтровать или центрифугировать.
Его можно промыть водой, но это необязательно.
Для облегчения извлечения сенсибилизирующего вещества коагул предпочтительно высушивают и
измельчают. Сушка удобно проводится в печи с паровым нагревом при температуре 200 °F (93 °C), а
измельчение — в фармацевтической мельнице до тех пор, пока измельченный материал не пройдет через
сито с размером ячейки 60 меш на дюйм (1,88 мкм). Эти данные, разумеется, носят лишь иллюстративный
характер. Наконец, порошок экстрагируется подходящим растворителем, например, спиртом, что удобно
делать в экстракторе, работающем по хорошо известному принципу Сокслета, например, непрерывного типа.
Количество употребляемого алкоголя может значительно варьироваться. Например, на каждые 10 галлонов
первоначально взятого раствора для удаления извести может потребоваться от 200 до 250 мл этилового
спирта для обработки полученного порошка. Полученный таким образом спиртовой экстракт содержит
стеролы и сильные сенсибилизирующие вещества, как и сухой остаток, полученный путем его выпаривания.
В еще одном примере изобретения сначала берут раствор для удаления извести, как указано в предыдущем
примере. При этом образуется неорганический осадок, к которому прилипают сенсибилизирующие
соединения. Например, на каждые десять галлонов раствора для удаления извести добавляют три десятых
фунта квасцов калия. Затем жидкость доводят почти до кипения и добавляют примерно одну десятую фунта
каустической соды. Количество соды, необходимое для получения желаемого осадка гидроксида алюминия,
варьируется, разумеется, в зависимости от исходной кислотности раствора для удаления извести. Его можно
удобно добавлять до тех пор, пока значение pH не достигнет 8, как показывает феноловый красный, хорошо
известный индикатор.
Осадок оставляют отстаиваться, скажем, на ночь, а затем отделяют от жидкости декантацией. Разумеется,
можно использовать фильтрацию, центрифугирование или любой другой метод. Полученную таким образом
алюминиевую пульпу или осадок сушат, например, при температуре около 200 °F (93 °C). Затем ее
измельчают до просеивания через сито с размером ячейки от 40 до 60 ячеек на дюйм (приблизительно 9,8
мм). Наконец, измельченный порошок экстрагируют, например, примерно 500 мл этилового спирта на каждые
100 граммов порошкообразного осадка. Экстракцию следует проводить без длительного хранения осадка
после его измельчения, поскольку содержание сенсибилизирующего вещества в порошке заметно
уменьшается при хранении, вероятно, из-за его окисления в несенсибилизирующие соединения под
воздействием воздуха, которому он в значительной степени подвергается из-за большой агрегатной
поверхности порошка. Экстракцию удобно проводить в экстракторе типа Сокслета, а полученный спиртовой
раствор, содержащий стеролы, является сильным сенсибилизирующим веществом, как и сухой остаток,
полученный из него после выпаривания.
В приведенных выше примерах алкоголь содержит не только активные сенсибилизирующие вещества, но и
небольшое количество примесей. Это наглядно демонстрируется при выпаривании образца спиртового
экстракта досуха; образовавшиеся твердые частицы очень малы, однако 95%-ный остаток содержит
несенсибилизирующие вещества. Было обнаружено, что лигроин или аналогичное летучее нефтяное
вещество поглощает практически все сенсибилизирующие вещества, оставляя при этом некоторое
количество несенсибилизирующих веществ, которые были растворены спиртом. Следовательно, при
использовании лигроина в качестве экстракционного растворителя сенсибилизирующее вещество фактически
отделяется от спиртовых примесей, а также от нерастворимых в лигроине примесей. Для этой цели полезен
петролейный эфир, кипящий при температуре от 40 до 90 °C, но также подходит лигроиновая фракция,
кипящая при температуре от 40 до 600 °C.
лучше. В приведенных выше примерах его можно использовать вместо спирта 110, примерно по 100 мл на
каждые 100 граммов сухой мякоти. Это также дает сильное сенсибилизирующее вещество. Как спиртовые, так
и лигроиновые экстракты содержат 115 стеролов, но при этом удивительно свободны от азотистых и
минеральных примесей, а также от веществ, вызывающих запотевание. Поскольку спиртовые экстракты
лучше проникают в большинство эмульсий, чем растворы лигроина, последние предпочтительно выпаривают
досуха, а остаток растворяют в спирте, например, около 500 мл на каждые 100 мл выпаренного раствора
лигроина. Спирт является превосходным растворителем для сенсибилизирующих тел.
Хотя в приведенных выше примерах предпочтительнее высушивать осадок и измельчать его, его, конечно,
можно собрать и экстрагировать спиртом 130, пока он еще влажный; однако экстракция не будет такой
быстрой и тщательной, как при описанном выше методе измельчения.
Тот факт, что доля активных сенсибилизирующих веществ в конечном материале больше, чем доля в
исходных материалах, из которых он получен, делает его особенно полезным, поскольку его можно включать
в эмульсии без нежелательного разбавления. Иными словами, это повышает их чувствительность, не
ухудшая при этом другие их качества, такие как затвердевание, температура плавления, вязкость,
характеристики зерна и т. д. Это позволяет установить соотношение сенсибилизирующего материала к
галогениду серебра, которое не зависит от соотношения желатина к галогениду серебра.
Полученные в результате спиртовые экстракты стеролов, содержащие сенсибилизирующие соединения,
такие как описанные выше экстракты из уже упомянутых источников, очень полезны, но могут быть
дополнительно очищены или концентрированы путем удаления стеролов, полностью или частично. Стеролы
практически безвредны для эмульсий, но сами по себе практически не обладают сенсибилизирующим
действием, поэтому их разделение полезно. Это можно сделать, например, путем выпаривания
стеролсодержащей фракции досуха, растворения высушенного остатка в достаточном количестве теплого, но
не кипящего этилового спирта, скажем, при температуре от 70 до 80 °C, чтобы он растворился, охлаждения до
образования кристаллов стерола, удаления этих кристаллов, например, фильтрацией, промывания
кристаллов небольшим количеством лигроина, добавления промывочной жидкости к жидкости, из которой
были получены кристаллы, и, наконец, концентрирования объединенных жидкостей, предпочтительно при
давлении ниже атмосферного, путем выпаривания. Или же объединенные жидкости можно выпарить досуха,
а остаток, содержащий сенсибилизирующие соединения, растворить в спирте.
Если первого удаления окажется недостаточно, процесс можно повторить.
Сенсибилизирующие вещества в улучшенном материале, по-видимому, не являются полностью
растворимыми в воде, а образуют в ней коллоидные растворы. Его растворы в спирте и лигроине являются
подлинными. Этот сенсибилизирующий материал обладает очень полезной стабильностью при условии, что
не допускается чрезмерное воздействие окислительных факторов. Как правило, это вещество не обладает
выраженной кислотностью или щелочностью, хотя оно устойчиво к разбавленным кислотам и щелочам и
может использоваться, если они присутствуют в эмульсиях. Поскольку при использовании в надлежащем
количестве для сенсибилизации он практически не вызывает запотевания эмульсий, он обеспечивает
получение эмульсий с удивительной стабильностью, учитывая их чувствительность, при этом запотевание
происходит значительно позже. В данном контексте данное вещество называется биохимическим или
органическим, в отличие от неорганических веществ, таких как аммиак и нитрат серебра, например.
Спиртовые растворы, разумеется, защищены от вредного воздействия бактерий, поскольку спирт является
консервантом. 70 Полученный в соответствии с приведенными выше примерами сенсибилизирующий
материал эффективен для повышения общей светочувствительности ортохроматических, панхроматических,
рентгеновских и всех специальных эмульсий, а также обычных или нецветосенсибилизированных.
Иными словами, это повышает способность эмульсии формировать четкое изображение после минимального
времени экспозиции, причем в равной степени (80%) для всех цветов, к которым чувствительна эмульсия.
Повышение чувствительности эмульсии не ухудшает характеристики ее зерен, такие как распределение по
размерам, а также ее физические и фотографические свойства.
Усовершенствованный концентрированный и очищенный сенсибилизирующий материал, будь то в виде
раствора, твердого вещества или пасты, обладает очень высокой эффективностью. Важное и полезное
повышение светочувствительности эмульсий наблюдается даже тогда, когда фактические
сенсибилизирующие соединения или вещества в сенсибилизирующем материале составляют от одной
пятидесятитысячной до одной четырехсоттысячной части массы эмульсии, в которую они включены. Конечно,
сенсибилизирующие вещества можно добавлять в еще больших количествах, но эти ничтожно малые
количества демонстрируют их стопроцентную эффективность. Избыток сенсибилизатора может привести к
образованию мутности в некоторых эмульсиях, предназначенных для проявки. Поэтому следует избегать
излишеств. Обычно содержание твердых веществ в добавленном экстракте в очищенной форме 105
составляет менее одной десятитысячной части веса сухих компонентов эмульсии.
Существует множество способов использования сенсибилизирующего материала в целях данного
изобретения. В целом, его можно включать в состав эмульсий или коллоидов для эмульсий, или и того, и
другого. Он также может входить в состав эмульсии, смешанной с другими ее ингредиентами, как
органическими, так и неорганическими. Хотя его можно добавлять на разных этапах производства эмульсии,
тем не менее, его очень удобно смешивать с эмульсией, когда последняя уже полностью готова к нанесению
покрытия. 120 Поскольку его действие проявляется немедленно после нанесения, нанесение покрытия
необходимо отложить лишь на время, необходимое для смешивания сенсибилизирующего материала.
Поскольку характеристики зерен, такие как распределение по размерам и т. д., уже определены, а другие
физические и фотографические свойства эмульсии уже учтены на этом этапе, можно повысить ее
светочувствительность без ухудшения указанных других свойств -130 235;210 нагреть, скажем, до 140°F или
150°F, например; и постепенно добавлять к ней раствор нитрата серебра А при постоянном перемешивании.
Перед добавлением раствора А к раствору В предпочтительнее нагреть его, например, до 150 или 160
градусов по Фаренгейту. После того как раствор А полностью растворен в растворе В, добавляют 43 части
концентрированного аммиака, предварительно разбавленного 900 частями воды. Эмульсию, образованную в
результате этих операций, оставляют на короткое время, например, на 15 минут или полчаса.
Затем в нем растворяют 1050 частей желатина, тщательно перемешивая. Эмульсии дают остыть до
застывания, пока она не превратится в плотное желе. Последний измельчается, например, путем шрединга, и
тщательно промывается для удаления растворимых солей, таких как нитрат калия и избыток галогенидов
калия. Вода для стирки (80%), разумеется, достаточно прохладная, чтобы не растопить кусочки
эмульсионного желе. Затем промытую эмульсию повторно расплавляют до 100°F (38°C), после чего в нее
тщательно добавляют 1050 частей желатина, пропитанного водой, и на короткое время, например, на
несколько минут, повышают температуру до 120-150°F (49-65°C). Затем его охлаждают и он застывает. Это
эмульсия аммиачного или щелочного типа (90%).
Усовершенствованный сенсибилизирующий материал может быть полезно включен на любом этапе
описанного выше процесса приготовления эмульсии, даже в предварительном смешивании с растворами 95 А
или В, с аммиаком или с желатином на начальных этапах. Его очень удобно добавлять к уже полностью
расплавленной эмульсии перед нанесением покрытия на подложки на заключительных этапах процесса
приготовления эмульсии.
Например, эмульсию повторно расплавляют и тщательно перемешивают с 25 объемными частями
сенсибилизирующего вещества (например, одного из описанных выше спиртовых экстрактов 105) на каждые
1000 объемных частей эмульсии. Часто это соотношение составляет менее одного случая на десять тысяч
или одного случая на сто тысяч. Следует отметить, что это добавление существенно не разбавляет
эмульсию, составляя не более двух процентов.
Благодаря повышенной светочувствительности, обеспечиваемой этим материалом, эмульсия, расплавленная
до желаемой текучести, наносится на свою основу, такую как стекло, пленка, бумага и т. д., известным
способом. Удобно контролировать и проверять процесс, покрывая образцы эмульсии до и после добавления
этого улучшенного сенсибилизирующего материала (120), при этом покрытые образцы можно осмотреть
фотографически с помощью любого известного сенситометрического теста или даже с помощью
сравнительной фотосъемки, добавив улучшенный концентрированный очищенный сенсибилизирующий
материал.
Как будет ясно специалистам в данной области, пропорция сенсибилизирующего вещества, добавляемого в
эмульсии, будет варьироваться в зависимости от концентрации сенсибилизирующего вещества и от
желаемого повышения светочувствительности. Описанные выше спиртовые экстракты можно добавлять в
качестве основы для эксперимента в пропорции от 10 до 1000 частей экстракта по объему к эмульсии.
Разумеется, можно использовать большие пропорции, при условии избегания вредного разбавления;
меньшие количества можно использовать при незначительном повышении чувствительности, а также можно
применять более концентрированные экстракты или даже высушенный остаток от них.
2
u В тех случаях, когда различные партии эмульсии не соответствуют требуемому производственному
стандарту светочувствительности, хотя в остальном они могут быть «удовлетворительными», их
чувствительность можно легко довести до стандарта путем добавления улучшенного сенсибилизирующего
материала, пропорция которого варьируется в зависимости от необходимого увеличения для получения
однородного продукта.
Эмульсия, практически не обладающая светочувствительностью, но имеющая другие желаемые свойства,
может быть сделана светочувствительной благодаря этому материалу. Таким образом, последний метод
полезен в отношении эмульсий, обладающих хорошей начальной светочувствительностью, а также тех,
которые практически не обладают начальной светочувствительностью. Весь сенсибилизирующий материал
может быть включен в эмульсию либо за один этап, либо добавлен в небольших количествах.
Следующий пример иллюстрирует, как в соответствии с данным изобретением можно получать
светочувствительные фотоэмульсии с помощью сенсибилизирующего материала.
Описанные ниже операции по формированию эмульсии соответствуют известной практике, см., например,
книгу Дж. М. Эдера «Фотография с использованием бромсилберового желатина», опубликованную в Халле,
Германия, в 1903 году Вильгельмом Кнаппом в части III книги Эдера «Ausfihrliches Hand, buch der
Photographie». "
В качестве особенно подходящих предлагаются два следующих варианта, указанные по весу:
J 900 частей нитрата серебра в A { 9200 частей воды, 690 частей бромида калия и B = -50 частей йодида
калия в 6100 частях воды, а также 300 частей желатина.
При смешивании B сначала растворяют галогенидные соли, а затем к солевому раствору добавляют воду и
желатин. Решение B — это 235 210 снимков одного и того же объекта в аналогичных условиях. В приведенном
выше примере D можно использовать различные желатины, продаваемые для изготовления фотоэмульсий,
причем твердые желатины окажутся очень полезными. Указанные температуры, разумеется, корректируются,
если используемый желатин обладает физическими свойствами, такими как температура плавления и
застывания, которые значительно отличаются от обычных; такая корректировка является частью
стандартного контроля.
Однако вместо использования желатина, который дает эмульсии с полезной, но более низкой
чувствительностью даже до добавления улучшенного сенсибилизирующего материала, можно использовать
почти инертный желатин, который образует эмульсию, дающую изображение, пригодное для проявления,
только после непрактично длительной экспозиции, и затем не дает изображения желаемой плотности.
Желатин, образующий такую практически инертную эмульсию, может быть получен способом, описанным в
разделе «Получение беззольного желатина» на страницах 1856 и 1859 «Журнала Американского химического
общества», сентябрь 1922 г., том. XLIV. № 9, являющийся частью статьи Шеппарда, Свита и Бенедикта
«Эластичность очищенных желатиновых желе в зависимости от концентрации ионов водорода». Эмульсии с
крайне низкой светочувствительностью, полученные описанным выше способом из приготовленного
желатина, под действием улучшенного сенсибилизирующего материала преобразуются в эмульсии
требуемого стандарта.
Например, можно увеличить светочувствительность таких низкочувствительных эмульсий с
чувствительностью 4 мкм более чем в двадцать раз, при этом экспозиция для данного объекта может быть
уменьшена до менее чем одной двадцатой от исходной, а плотность изображения может быть превосходной.
Обычно процентное увеличение светочувствительности как минимум в десять раз превышает процентное
увеличение объема эмульсии, вызванное добавлением вещества, вызывающего это увеличение. — Зачастую
оно значительно больше. Различные процентные содержания сенсибилизатора приводят к соответствующему
различному увеличению.
Для проверки сенсибилизирующей способности матрикса также очень полезна практически инертная
эмульсия, приготовленная, как описано выше, из указанного желатина. К 1000 частям такой эмульсии можно
добавить от десяти до двадцати пяти объемных частей сенсибилизирующей жидкости, после чего смесь
покрывают и фотографически исследуют в сравнении с параллельным образцом несенсибилизированной
эмульсии. Хотя добавление сенсибилизирующего вещества в жидком виде является наиболее удобным,
остаток, полученный путем испарения воды из указанной жидкости, можно добавлять непосредственно в
эмульсию. Но предпочтительнее использовать жидкий растекающийся агент.
Согласно данному изобретению, сенсибилизирующий материал может быть включен в желатин, из которого
изготавливаются фотоэмульсии. Этот «усиленный» желатин затем становится ценным «промежуточным
продуктом» в производстве эмульсий. Например, желатин можно расплавить на 75%, и от 10 до 25 объемных
частей описанного выше водного сенсибилизирующего вещества можно тщательно перемешать с 1000
частями желатина. Эмульсии, полученные из этой смеси, обладают повышенной светочувствительностью по
сравнению с эмульсиями, полученными из соответствующего неконцентрированного желатина. Пропорция
сенсибилизирующего вещества, разумеется, регулируется для достижения желаемого уровня
чувствительности эмульсий, изготовленных из желатина, при этом общее количество сенсибилизирующего
вещества в «усиленном» желатине таким образом доводится до уровня выше нормы. «Он особенно
эффективен при использовании для приготовления эмульсий с низкой щелочностью».
В приведенных выше примерах этапы обработки аммиаком и нагревания эмульсии непосредственно перед ее
окончательным затвердеванием улучшают фотографические свойства эмульсии, особенно когда последняя
изготовлена из твердого желатина. Однако один или оба из них могут быть опущены. Иными словами,
улучшенный сенсибилизирующий материал сам по себе повышает светочувствительность независимо от
того, используются ли этапы созревания или нет, и, таким образом, может полностью или частично их
заменить. Однако эффект от одного или обоих этих этапов заключается в повышении светочувствительности
эмульсий. При использовании упомянутого выше беззольного желатина от них особенно легко отказаться; но
если их сохранить при изготовлении очень чувствительных эмульсий, их можно сократить и повысить их
эффективность благодаря использованию этого мощного и надежного сенсибилизирующего вещества.
Материалы, содержащие эти соединения, считаются концентрированными, если они оказывают полезный
сенсибилизирующий эффект, не вызывая при этом вредного разбавления эмульсий.
Усовершенствованные материалы не выполняют функцию фотопроявителя.
Желатиновые эмульсии были описаны 120, поскольку в настоящее время они имеют наиболее широкое
практическое применение.
Более того, они представляют собой наилучшую среду для тестирования улучшенных сенсибилизирующих
материалов, поскольку характерное действие таких материалов на подобные эмульсии является одним из
лучших критериев идентификации таких сенсибилизирующих материалов. Другие органические коллоиды и их
смеси друг с другом или с желатином, если их природа допускает такие смеси, могут быть использованы для
создания светочувствительных эмульсий, которые можно улучшить путем добавления улучшенного
сенсибилизирующего материала. В качестве примеров приводятся альбумины, агар-агар, камеди, такие как
гуммиарабик, и целлюлозные производные, например, коллодий. Хотя использование улучшенного
сенсибилизатора было описано в связи с такими чувствительными веществами, как бромид серебра и йодид
серебра, могут быть использованы и другие светочувствительные вещества, такие как хлорид серебра, как
отдельно, так и в смеси с одним или несколькими другими веществами, без отступления от данного
изобретения.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_235211.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=235211&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB235211A
[]
[Второе издание.] ]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения конвенции (США): 6 июня 1924 года.
235,211 Дата подачи заявления (в Соединенном Королевстве): 5 июня 1925 года. № 14631/25.
Завершено. 10 июня 1926 года.
- ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования, относящиеся к фотоэмульсиям или связанные с ними.
Мы, компания KODAx LmTED, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании по
адресу: Kodak House, Kingsway, London, W.C. 2 (правопреемники Сармюэля Эдварда Шеппарда, британского
подданного, по адресу: Kodak Park, Rochester, New York, Соединенные Штаты Америки), настоящим заявляем
о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и
установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к производству светочувствительных эмульсий для проявления и имеет своей
целью создание эмульсий, обладающих новыми или улучшенными свойствами благодаря наличию в них
определенных сенсибилизирующих веществ в соответствии с данным изобретением.
Еще одной целью изобретения является улучшение таких фотоэмульсий в целом в отношении их
светочувствительности при обработке обычными фотожидкостями, а также получение коллоидных продуктов,
таких как желатин, полезность которых значительно повышается или контролируется за счет использования
сенсибилизирующих материалов в соответствии с данным изобретением.
Дальнейшими целями изобретения являются полная или частичная отмена длительных и дорогостоящих
методов созревания, получение более стабильных эмульсий и создание фотографических эмульсий со
стандартными светочувствительными характеристиками с использованием желатина, который обычно не
обладает желаемыми характеристиками. Кроме того, целью настоящего изобретения является создание
промежуточного продукта для использования при приготовлении проявочных фотоэмульсий в виде желатина,
способного использоваться для получения эмульсий со стандартными характеристиками.
Согласно данному изобретению, светочувствительная проявительная эмульсия более [ S..
В частности, соединения так называемого щелочного типа получают путем добавления к эмульсии галогенида
серебра небольшого количества соединения, содержащего двухвалентный атом группы серы (атом серы в
одном ряду, атом селена в другом ряду, атом теллура в еще одном ряду), соединенный двойной связью с
одним неметаллическим атомом (а не одной связью с одним атомом и другой связью с другим атомом), к
которому присоединена по меньшей мере еще одна группа атомов. Как правило, желательно, чтобы
последняя упомянутая группа атомов была такой, чтобы она вызывала в соединении химическое сродство к
галогенидам серебра, — например, соединение может в значительной степени соединяться с галогенидом
серебра, образуя растворимую комплексную соль, при наличии указанной атомной группы. Более того, атом
неметалла или металлоида, к которому атом серы, селена или теллура присоединен двойной связью, во
многих случаях, но не обязательно, является атомом углерода. Количество соединения не должно превышать
1 часть на 91 000 частей сухих компонентов готовой эмульсии, и в качестве предпочтительных примеров из
вышеуказанной серии можно упомянуть тиокарбамиды, селенокарбамиды и теллурокарбамиды.
Поскольку соответствующие карбимиды также могут быть использованы в предпочтительных примерах
изобретения и легко превращаются в указанные карбамиды, особенно, например, в эмульсиях щелочного или
аммиачного типа, следует понимать, что соответствующие карбимиды включаются далее, когда указанные
карбамиды заявляются в качестве потенциальных замен.
К этой подсерии относятся карбамиды, а карбамиды включают множество соединений, содержащих один или
несколько радикальных заместителей, таких как алкильные, арильные, ацильные, алкилокси, арилокси и т. д.
группы. Таким образом, например, аллилтиомочевина (тиозинамин), содержащая аллильный радикал вместо
одного из атомов водорода I' J i/ - I_ - тиомочевины, особенно полезна для осуществления изобретения, но
настоящее изобретение не следует путать с предложениями, которые были сделаны для использования в
очень малых, но неуказанных количествах тиозинамина для усиления действия красителей, используемых в
сенсибилизирующих эмульсиях галогенидов серебра.
Другие вещества, применимые для реализации настоящего изобретения, включают аллил изотиоцианат,
аллил изоселеноцианат, аллил селеномочевину и соответствующие соединения теллура. Каждое соединение
из этой серии светочувствительных веществ может использоваться не только отдельно для улучшения
эмульсии (или коллоида в случае эмульсии), но и два или более таких соединения могут использоваться
вместе для получения их взаимного, или эвмагнотического, эффекта. Характерной чертой соединений,
согласно данному изобретению, является то, что атом двойной связи серной группы эхимически
удерживается в молекуле со степенью прочности, сравнимой с той, которую проявляют атомы серы в так
называемых потенциальных меркаптанах.
Эксперимент показал, что про.
Важное значение имеют те участки, в которые эти соединения включены в эмульсии (или в коллоиды,
используемые для создания эмульсий).
При использовании в слишком высоких концентрациях они вызывают туман, а, как известно, иногда и
обратное движение. Наибольшие пропорции, которые могут быть эффективно использованы, несколько
варьируются в зависимости от конкретного сенсибилизирующего соединения или соединений, которые
используются, от соотношения желатина и галогенида серебра в эмульсии, от типа эмульсии Df с точки
зрения характеристик размера зерен и щелочности, от количества природного сенсибилизатора,
содержащегося в желатине при его производстве, от конкретного используемого галогенида или галогенидов
серебра, от стандарта в отношении тумана, установленного производителем эмульсии, и т. д.
Это максимальное соотношение легко определить в любом конкретном случае, поскольку оно определяется с
помощью обычных тестов примерно так же легко, как, например, соотношение серы на единицу массы.
Пропускается в стали для определенных целей.
Однако оно всегда удивительно мало.
В целом, при использовании желатино-серебряно-галогенидных эмульсий для проявления, содержание
активного сенсибилизирующего соединения, такого как тиозинамин, например, должно быть менее 10 гран на
130 фунтов эмульсии (последнее рассчитывается как вес ее неводных компонентов в сухом состоянии); или
менее 10 гран на 1 фунт желатина (рассчитывается как сухой желатин), если он добавляется к желатину до
того, как последний используется для приготовления эмульсии. Не следует использовать количество,
вызывающее немедленное запотевание, то есть количество, вызывающее запотевание в большей степени,
чем допустимое для данного типа эмульсии, используемой в торговле, после истечения обычно разрешенного
срока хранения. Например, 2-3 грана сенсибилизирующего соединения, такого как тиозинамин, на 100 фунтов
желатина (в сухом виде) или 130 фунтов эмульсии (в сухом виде) находятся в пределах допустимых значений
и, как правило, дают отличные результаты, например, при щелочном проявлении 75%
желатино-серебряно-галогенидных эмульсий. Разумеется, при желании добиться менее выраженного
сенсибилизирующего эффекта используются меньшие количества сенсибилизаторов; однако важно не
превышать указанные выше верхние пределы.
8Q:
Поскольку используются лишь очень малые количества этих сенсибилизирующих соединений (часто: менее
одной-трехсоттысячной части веса эмульсии), их добавление не приводит к существенному разбавлению
эмульсии или эмульгирующего коллоида, а также не влияет на их физические свойства. Следовательно,
использование этих соединений обеспечивает новый, надежный и независимый способ контроля свойств
фотоэмульсий в дополнение к обычным доступным до сих пор средствам. Например, желатин можно отбирать
по его физическим свойствам:
свойства, такие как способность к затвердеванию, температура плавления и вязкость, независимо от того,
можно ли из них получить достаточно светочувствительные эмульсии, и любой недостаток
сенсибилизирующей способности может быть компенсирован добавлением небольшого количества
квантовых солей.
чувствительность одного или нескольких независимых соединений согласно изобретению.
Характеристики размера зерен также не изменяются при добавлении таких соединений, поскольку их можно
независимо контролировать 105 производителем эмульсии. Иными словами, можно установить такое
соотношение сенсибилизирующих соединений к галогениду серебра в эмульсиях, которое не зависит от
соотношения желатина к галогениду серебра. 110 Согласно данному изобретению, сенсибилизирующие
соединения действуют как так называемые «химические» сенсибилизаторы, а не как «оптические»
сенсибилизаторы. Другими словами, они повышают общую чувствительность фотографических эмульсий,
особенно тех, в которые они включены для проявки, то есть к свету практически тех же длин волн, к которым
эмульсия была бы чувствительна без включения этих соединений; вместо того, чтобы просто повышать
чувствительность к какой-то узкой группе длин волн. В отличие от действия красителей, чувствительность
повышается на 125% во всем нормальном спектральном диапазоне эмульсии, а не только в тех спектральных
точках, которые соответствуют спектральному поглощению сенсибилизирующего соединения.
Новые соединения эффективны (effec235,211 A-), их можно предварительно смешивать с такими
ингредиентами, как желатин.
Следующий пример иллюстрирует, как можно приготовить светочувствительные фотоэмульсии проявочного
типа и улучшить их с помощью одного или нескольких из этих сенсибилизирующих соединений, хотя, конечно,
изобретение не ограничивается этим примером. Описанные ниже операции по формированию эмульсии
соответствуют известной практике; см., например, книгу "e Photographie mit Bromsilber Gelatine" Дж. М. Эдера,
опубликованную в Галле, Германия, в 1903 году Вильгельмом Кнаппом как часть III книги Эдера "Ausfiihrliches
Handbueh der Photographie".
Представлены два следующих раствора, составляющие их по весу:
900 частей нитрата серебра в 9200 85 частях воды.
690 части бромида калия и 50 частей йодида калия в 6100 частях воды, а также 90 300 частей желатина.
При смешивании B сначала растворяют галогенидные соли, а затем к солевому раствору добавляют воду и
желатин. Затем раствор В нагревают, скажем, до 140 или 150 °F (примерно 60 или 65 °C); и к нему постепенно
добавляют раствор нитрата серебра А при постоянном перемешивании. Перед добавлением раствора А к
раствору В предпочтительнее нагреть его, например, до 1500 или 160 градусов по Фаренгейту. После того, как
100% раствора А полностью растворено в растворе В, добавляют 43 части концентрированного аммиака,
предварительно растворенного в 900 частях воды. Эмульсию, образованную в результате этих операций,
оставляют на короткое время, например, на несколько минут или полчаса. Затем в него растворяют 1050
частей желатина, тщательно перемешивая. Затем эмульсию охлаждают, например, выдерживая при
температуре 110 градусов в прохладном месте, до тех пор, пока она не застынет, превратившись в плотное
желе. Последний измельчается, например, путем шрединга, и тщательно промывается для удаления
растворимых солей, таких как нитрат калия и избыток галогенидов калия. Вода для промывки, разумеется,
достаточно прохладная, чтобы не растопить кусочки эмульсионного желе.
Затем промытую эмульсию повторно расплавляют до 100°F, после чего в нее тщательно добавляют 1050
частей желатина, смоченного в воде, и повышают температуру, например, до 120°F и 150°F.
Например, на короткое время, скажем, на несколько минут, затем он охлаждается и застывает. Это пример
эмульсий типа аммиака или щелочи, используемых для проявления.
Новые сенсибилизирующие соединения могут быть полезно включены на любом этапе описанного выше
процесса приготовления эмульсии, даже в предварительном смешивании с 130f 5 для повышения общей
светочувствительности ортохроматических, панхроматических, рентгеновских и всех специальных эмульсий,
а также обычных или бесцветных сенсибилизированных эмульсий. Их можно добавлять в пределах указанных
выше значений без или с сенсибилизирующими красителями, а также до или после них. Они не оказывают
специфического влияния на действие красителя, а лишь повышают общую чувствительность и, таким
образом, увеличивают обычную чувствительность к синему свету по меньшей мере в той же степени, что и к
свету соответствующего цвета.
Сенсибилизирующие соединения могут применяться различными способами. В целом, они могут быть
включены в состав эмульсий или коллоидов для эмульсий, или и того, и другого. Они также могут входить в
состав эмульсии, смешанной с другими ее компонентами, как органическими, так и неорганическими. Их
можно добавлять на разных этапах производства эмульсии, даже если она в остальном полностью готова к
нанесению покрытия. Поскольку их действие после включения в состав происходит быстро, в таких случаях
нанесение покрытия необходимо отложить лишь на время, достаточное для смешивания сенсибилизирующих
соединений. Учитывая уже определенные характеристики зерен, такие как распределение размеров и т. д., а
также другие физические и фотографические свойства эмульсии, на данном этапе можно практически
независимо повысить ее светочувствительность, не ухудшая указанные другие свойства, путем добавления
одного или нескольких из этих соединений. Последние особенно эффективны в эмульсиях, которые, по
крайней мере, слегка щелочные.
В тех случаях, когда различные партии эмульсии, особенно проявляющие эмульсии, не соответствуют
требуемому производственному стандарту светочувствительности, хотя в остальном они могут быть
удовлетворительными, их чувствительность можно легко довести до стандарта путем добавления этих
сенсибилизирующих соединений, причем их пропорция варьируется в зависимости от необходимого
увеличения для получения однородного продукта.
Эмульсии, практически не обладающие светочувствительностью, но имеющие достаточное количество других
желаемых свойств, могут быть сделаны светочувствительными с помощью этих соединений. Таким образом,
последние полезны в связи с эмульсиями, обладающими хорошей начальной светочувствительностью, и
Соседние файлы в папке патенты