Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

патенты / Сборник патентов_3261

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
16.10.2026
Размер:
270 Кб
Скачать
☆
[Prie4 1/-] Еще одним недостатком этого метода является то, что неизбежно возникают искажения 45, и хотя
это может быть неочевидно, когда анодный ток напрямую воздействует на принимающие телефоны или через
одну или две ступени усиления звука, тем не менее, это очень заметно при использовании высокого
50-градусного усиления, что неизбежно, когда требуется большая мощность для эффективной работы
громкоговорителей больших размеров.
Альтернативный метод ректификации 65 заключается в использовании кристаллического детектора.
Хорошо известно, что некоторые встречающиеся в природе металлические кристаллы, а также некоторые
искусственно созданные материалы 60 обладают свойством пропускать импульсы тока в одном направлении
легче между фрагментом одного из этих веществ и проводящим точечным электродом, находящимся в легком
контакте с его поверхностью 65...
Некоторые электролитические ячейки, состоящие из двух металлических электродов, погруженных в
подходящий проводящий химический раствор, и в которых один из двух электродов 70 имеет чрезвычайно
малую поверхность для контакта с указанной жидкостью, работают аналогичным образом.
До настоящего времени эти устройства использовались путем их подключения к двум пучностям
колебательного контура и пропускания однонаправленных импульсов тока, проходящих через детекторный
элемент, через обмотки приемных телефонов или через первичные обмотки соответствующего
трансформатора...
Я обнаружил, что в этих условиях чувствительность детектора снижается или ограничивается тем фактом, что
через указанный детектор проходит ток, равный 232 390, и что устройство может работать гораздо
эффективнее, если схема будет устроена таким образом, чтобы этот ток был сведен к пренебрежимо малому
значению или полностью исключен из протекания. Если через указанный детекторный элемент не протекает
ток, единственным электрическим эффектом, который может быть использован, является изменение
электростатического потенциала, возникающего на одном из электродов указанного детектора.
Наиболее чувствительным из известных на сегодняшний день устройств для обнаружения малых и быстрых
изменений электростатического потенциала является термоэлектронная лампа, и в соответствии с
настоящим изобретением я передаю на сетку термоэлектронной лампы изменяющиеся электрические
импульсы, соответствующие изменениям электростатического потенциала одного из элементов указанного
детектирующего устройства. Это соединение невозможно осуществить с помощью проводящего провода,
поскольку в этом случае изменение потенциала T5 вызовет протекание небольшого тока от сетки клапана к
одному из других электродов, и цель настоящего изобретения будет сведена на нет. Поэтому я осуществляю
это соединение таким образом, что между детекторным элементом и сеткой клапана не может протекать
постоянный ток, поскольку между детекторным элементом и сеткой клапана установлен
высокоизолированный конденсатор малой емкости, и таким образом предотвращается постоянный поток
любого тока, в то время как быстрые изменения электростатического потенциала детекторного элемента
эффективно передаются на указанную сетку.
В данных условиях анодный ток лампы колеблется точно в соответствии с изменяющейся амплитудой
входящих волновых последовательностей, и искажения не обнаруживаются даже при использовании
многоступенчатого усилителя в сочетании с устройством, обеспечивающего достаточную мощность для
работы большого громкоговорителя, или при использовании эквивалентных средств для усиления сигнала до
высокой степени. Пороговый потенциал или условие минимальной амплитуды, являющееся фактором,
ограничивающим диапазон обнаружения кристалла, которое присутствует, когда элемент детектора может
генерировать фактический ток, перестает быть очевидным при использовании данного устройства, поскольку
по мере уменьшения начальной энергии слышимость сигналов постепенно снижается, в отличие от эффекта,
получаемого при использовании кристаллического детектора в динамическом режиме.
в таком случае сигналы резко прекращаются, когда начальная амплитуда опускается ниже критического
минимума.
Еще одно преимущество описанного выше метода обнаружения заключается в значительном уменьшении
декремента в высокочастотном резонансном контуре, связанном с комбинацией вентильного кварцевого
детектора. Это становится очевидным благодаря значительно повышенной избирательности данной системы
(70) по сравнению со схемами, использующими обычный метод обнаружения. Это объясняется двумя
причинами, во-первых: настоящий метод использует только каждое второе изменение потенциала, то есть
только те 75, которые проходят мимо элемента детектора, в отличие от обычного метода, который использует
обе фазы колебаний.
Можно было бы ожидать меньшего эффекта, но на практике оказывается, что эффект от этого значительно
возрастает. По всей видимости, это связано с тем, что энергия отводится от колебательного контура с
меньшей скоростью, что позволяет первоначально генерировать потенциал-зацепку. 85 Вторая причина
высокой эффективности заключается в том, что для питания детектора используется только один
потенциальный пучноузел колебательного контура. Следует признать, что конденсатор, расположенный в
цепи 90 и называемый ограничивающим конденсатором, помимо ограничения тока, выполняет особую
функцию, а именно восстановление потенциала.
Хорошо известно, что постоянный ток не может протекать через цепь или вдоль детектора, в цепи которого
находится небольшой конденсатор.
Когда одна из пластин конденсатора заряжается, на второй пластине появляется аналогичный, но
противоположный заряд 100 из-за временного молекулярного напряжения в диэлектрике; этот заряд
называется «связанным» зарядом. Когда первоначальный заряд высвобождается, этот «связанный» заряд
105 также высвобождается, и первоначальный потенциал восстанавливается за счет своего рода упругой
отдачи внутри материала диэлектрика.
Это устойчивое восстановление потенциала имеет первостепенное значение для эффективной работы
описанной здесь системы детектора и представляет собой средство, с помощью которого средний рабочий
потенциал сетки автоматически восстанавливается и поддерживается во время ее работы. 115 Слюда и
воздух являются диэлектриками, обладающими в значительной степени этим устойчивым свойством, тогда
как бумага, волокно и эбонит, из-за их относительно высокого диэлектрического гистерезиса, непригодны для
данной цели.
Одна из схем, в которой реализовано настоящее изобретение, выглядит следующим образом: приемная
антенна соединена с землей 125 известным способом посредством настроечной индуктивности или через
настроенный подавитель сигнала. При этом указанная настроечная индуктивность или настроенный контур
соединены с одной стороны с нитью накала лампы, а с другой стороны или полюса — с сеткой указанной
лампы через кристаллический детектор и небольшой конденсатор, соединенные последовательно.
В качестве альтернативы, рамочная или петлевая антенна может быть соединена с настроечным
конденсатором, при этом один конец такой антенны может быть соединен непосредственно с нитью накала
лампы, а другой конец соединен через кристаллический детектор и небольшой конденсатор с его сеткой.
При определенных комбинациях кристаллов желательно разместить батарею или подобный источник
электродвижущей силы в выводе, соединяющем настроенный контур с нитью накала лампы.
Специалистам в данной области будет понятно без дальнейшего описания, что изобретение может быть
применено к приемным схемам, включающим реактивные, регенерационные или рефлекторные аппараты, не
выходя за рамки его основной природы.
Датировано 14 марта 1924 года.
АЛЕКС. У.М. ШАРМАН.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствованный метод и средства выпрямления электрических колебаний, применимые в
радиотелеграфии, радиотелефонии и подобных областях.
4 Я, Александр Уильям Шиарман, проживающий по адресу: Морелла Роуд, Уондсворт Коммон, Лондон,
юго-запад, подданный Великобритании, настоящим заявляю о характере данного изобретения и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Хорошо известно, что существует два основных метода использования термоэлектронной лампы для цели
выпрямления и обнаружения электрических колебаний.
В первом рассматриваемом методе, известном как анодное выпрямление, рабочий потенциал сетки или
управляющего электрода относительно нити накала или катода регулируется таким образом, чтобы рабочая
точка на характеристической кривой или графике, показывающем анодный ток как функцию потенциала сетки,
располагалась либо на верхнем, либо на нижнем изгибе этой кривой.
Обычно выбирается второй вариант, поскольку это значительно снижает потребление тока от высоковольтной
батареи.
Если амплитуда принимаемых колебаний превышает определенный, четко заданный минимум, происходит
выпрямление; но если начальная амплитуда падает ниже этого минимума, полезного выпрямления не
происходит, и лампа не работает как детектор.
Согласно этому методу, в его общепринятом виде, обнаружение или выпрямление включает в себя
увеличение среднего тока, протекающего через пластину.
Согласно второму и известному методу o60, широко используемому, конденсатор малой емкости вставляется
в вывод сетки, в то время как высокое сопротивление шунтируется непосредственно между пластинами
конденсатора таким образом, чтобы обеспечивался путь утечки через указанные пластины конденсатора или
непосредственно от сетки к нити накала или катоду детекторной лампы. В этом случае входящая
последовательность колебаний изменяет потенциал конденсаторной пластины, подключенной к сетке
клапана, за счет выпрямления каждой положительной фазы колебаний и вызывает соответствующее
изменение анодного тока. В последнем методе также существует минимальная амплитуда начальных
колебаний, которую необходимо превысить, прежде чем произойдет какое-либо изменение среднего тока в
анодной цепи. Обнаружение или исправление в этой системе включает в себя уменьшение среднего тока
пластины. Еще одна особенность этого метода заключается в том, что искажения неизбежно происходят, и
хотя это может быть неочевидно, когда анодный ток напрямую воздействует на приемные телефоны или
через одну или две ступени усиления звука, тем не менее, это очень заметно при использовании высокой
степени усиления, что неизбежно, когда требуется большая мощность для эффективной работы
громкоговорителей больших размеров. Альтернативный метод выпрямления заключается в использовании
кристаллического детектора.
Хорошо известно, что некоторые природные кристаллы, а также некоторые искусственно созданные
материалы обладают следующими свойствами:
«Свойство, позволяющее импульсам тока легче проходить в одном направлении» между фрагментом одного
из этих веществ и проводящим точечным электродом, находящимся в легком контакте с его поверхностью,
или между двумя фрагментами кристалла, находящимися в контакте, причем эти кристаллы имеют различное
строение. Некоторые электролитические ячейки, состоящие из двух металлических электродов 105,
погруженных в подходящий связующий химический раствор, и в которых один из двух электродов имеет
чрезвычайно малую площадь поверхности, контактирующей с указанной жидкостью, демонстрируют...
v et 232,390 - «то же самое» свойство односторонней проводимости. - До сих пор эти устройства
использовались путем их подключения к двум пучностям колебательного контура и пропускания
однонаправленных импульсов тока, проходящих через детекторный элемент 9, через обмотки принимающих
телефонов или через первичные обмотки подходящего трансформатора, подключенного к усилительной
лампе звуковой частоты известным способом. Я обнаружил, что в этих условиях чувствительность детектора
снижается или ограничивается тем фактом, что через указанный детектор проходит реальный ток, и что
устройство может работать гораздо эффективнее, если схема будет устроена таким образом, что этот ток
уменьшится до незначительного значения или будет полностью предотвращен от протекания.
— Если через указанный детекторный элемент не протекает ток, единственным электрическим эффектом,
который может быть использован, является изменение разности электрических потенциалов, возникающее
между электродами указанного детектора.
— Наиболее чувствительным из известных на сегодняшний день устройств для обнаружения малых и
быстрых изменений электрического потенциала является термоэлектронный клапан, и согласно настоящему
изобретению я передаю на сетку термоэлектронного клапана изменяющиеся электрические импульсы,
соответствующие изменениям разности электрических потенциалов, возникающим между элементами
указанного детектора. Такое соединение невозможно эффективно осуществить только с помощью
проводящего провода, поскольку в этом случае изменения потенциала вызовут протекание небольшого тока
от сетки клапана к одному из других электродов, и цель настоящего изобретения будет сведена на нет.
— Поэтому я осуществляю это соединение таким образом, чтобы не возникало никаких постоянных или
устойчивых проблем? Ток может протекать между детекторным элементом и сеткой клапана за счет
внедрения между детекторным элементом и сеткой клапана сильно изолированного конденсатора малой
емкости, и таким образом предотвращается постоянный поток любого тока, в то время как быстрые изменения
электростатического потенциала детекторного элемента эффективно передаются на указанную сетку. В этих
условиях анодный ток лампы колеблется с высокой точностью, соответствующей изменяющейся амплитуде
входящих волновых пакетов, и никаких искажений не обнаруживается даже при использовании
многоступенчатого усилителя в сочетании с устройством, обеспечивающего достаточную мощность для
работы большого громкоговорителя, или при использовании высокой степени усиления эквивалентными
средствами. Пороговый потенциал или условие минимальной амплитуды, являющееся фактором,
ограничивающим диапазон обнаружения кристалла, которое присутствует, когда элемент детектора 70
получает фактический ток, перестает проявляться при использовании данного устройства, поскольку по мере
уменьшения начальной энергии слышимость сигналов постепенно снижается 75 в отличие от эффекта,
получаемого при использовании кристаллического детектора обычным или известным способом, в котором
сигналы резко прекращаются, когда начальная амплитуда падает ниже критического минимума 80.
Еще одно преимущество описанного выше метода обнаружения заключается в значительном уменьшении
декремента в высокочастотном настроенном контуре, связанном с комбинацией лампового и кварцевого
детекторов.
Это становится очевидным благодаря значительно повышенной избирательности данной системы по
сравнению со схемами, использующими обычный метод обнаружения.
Для иллюстрации типовой схемы беспроводного приема, воплощающей данное изобретение, приводятся
прилагаемые чертежи. 95 На этом рисунке антенна известного типа А подключена через переменный
конденсатор v к настроечной индуктивной катушке c, а через нее — к заземляющему контакту e.
Нить накала f термоэлектронной лампы t также имеет соединение с землей или противовесом, и эта нить
накала нагревается с помощью низковольтной батареи или подобного устройства b, которое соединено с
нитью накала через реостат a' известным способом. 105 Анод или пластина p указанного клапана соединена
через реактивную катушку c с одним из выводов телефонного приемника h, а другой вывод этого приемника
соединен с нитью накала или катодом / через высоковольтную батарею bi. Сетка лампы соединена с
антенным выводом настроечной индуктивной катушки c через кварцевый детектор d и небольшой
конденсатор k (115). При желании реактивную катушку cl можно опустить, а анод p подключить
непосредственно к телефонному приемнику h. При любом способе подключения работа системы
характеризуется следующими эффектами и особенностями:
Во-первых, клапан лучше всего работает в качестве детектора при напряжении, как правило, ниже, чем то,
которое используется при обнаружении негерметичной сетки. 125 Во-вторых, анодный ток составляет всего
несколько микроампер (например, 60 микроампер) и, когда кристалл подключен в направлении,
обеспечивающем наилучшие результаты с точки зрения громкости или силы сигнала, имеет тенденцию
увеличиваться с приходом электрических волн.
Следует отметить, что качество звучания телефонного приема наилучшее также при таком способе
подключения кристалла.
В целом, управление сеткой лампы, по-видимому, происходит следующим образом: из-за наличия
блокирующего конденсатора К сетка становится отрицательно заряженной относительно нити накала, и
анодный ток уменьшается до очень малого значения. Высокочастотные импульсы, передаваемые через
указанный конденсатор, вызывают возникновение разности потенциалов в кристаллическом детекторе, что
приводит к уменьшению отрицательного заряда на сетке и, следовательно, к увеличению анодного тока.
Хотя средний анодный ток имеет лишь ничтожно малую величину, упомянутую выше, модулированная
составляющая анодного тока, вызванная выпрямлением описанным способом, относительно больше, чем та,
которая получается при использовании известных методов выпрямления. Другими словами, ток холостого
хода, протекающий через анодную цепь, мал по отношению к амплитуде звуковой частотной составляющей,
и, следовательно, лампа, используемая в соответствии с изобретением (0), более эффективна и при данных
условиях будет производить более громкий сигнал, чем те, которые получаются при большем анодном токе и
напряжении, требуемых известными методами обнаружения.
Следует признать, что конденсатор, соединенный последовательно с сеткой и называемый блокирующим
конденсатором, помимо ограничения тока выполняет особую функцию, а именно, обеспечивает
потенциальное восстановление.
Хорошо известно, что постоянный ток не может протекать через цепь или вдоль проводника, на пути которого
находится небольшой конденсатор.
Когда одна из пластин конденсатора заряжается, на второй пластине появляется аналогичный, но
противоположный заряд из-за временного молекулярного напряжения в диэлектрике; этот заряд называется
«связанным» зарядом. Когда первоначальный заряд высвобождается, этот «связанный» заряд также
высвобождается, и первоначальный потенциал восстанавливается за счет упругого отскока внутри материала
диэлектрика.
Устойчивое восстановление потенциала имеет первостепенное значение для эффективной работы описанной
здесь детекторной системы и представляет собой средство, с помощью которого средний рабочий потенциал
сетки автоматически восстанавливается и поддерживается во время ее работы. Слюда и воздух являются
диэлектриками, в значительной степени обладающими этим упругим свойством, тогда как бумага, волокно и
эбонит, из-за их относительно высокого диэлектрического гистерезиса, непригодны для данной цели.
В качестве альтернативы показанной на чертеже конструкции рамочная или петлевая антенна может быть
соединена с настроечным конденсатором, при этом один конец такой антенны может быть соединен
непосредственно с нитью накала лампы, а другой конец соединен через кристаллический детектор и
небольшой конденсатор последовательно с его сеткой.
Специалистам в данной области будет понятно без дополнительных пояснений, что сетчатый конденсатор
может располагаться по обе стороны от кристаллического детектора, а также что изобретение может быть
применено к приемным схемам, включающим реактивные, регенерационные или рефлекторные устройства,
не выходя за рамки его основной природы.
При использовании реакции можно вызвать автоколебания и обеспечить прием сигналов непрерывной волны
с помощью методов «биений».
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что
я заявляю, это9() 1. В выпрямительных и детектирующих устройствах для использования в беспроводном
приеме применяется комбинация термоэлектронной лампы, генератора колебаний или подобного
резонансного контура, конденсатора, включенного последовательно с кристаллическим детектором,
химического или электролитического выпрямителя или известного эквивалентного проводника, обладающего
односторонней проводимостью. 9.5
2.
В средствах исправления и обнаружения
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_232391.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=232391&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB232391A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявления: 177 марта 1924 года. № 6792/24.
232,391 а) Завершено. Принято к публикации: 23 апреля 1925 г.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Способ обеспечения надежного закрытия газового крана в газовых плитах и аналогичных приборах.
Я, Густав Сабель, проживающий по адресу: Нимфенбургерштрассе, 37, Мюнхен, Свободное государство
Бавария, Германия, гражданин Германии, настоящим заявляю о характере данного изобретения и способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к способу, разработанному для обеспечения, с помощью удобных средств,
того, чтобы кран трубы, подающей газ из основной трубы к газовым плитам и газовым конфоркам, был закрыт
до того, как можно будет выключить последнюю горелку.
Большинство несчастных случаев, связанных с отравлением газом, происходят из-за того, что при
выключении газовой плиты забывают закрыть кран в газопроводе, в результате чего газ вытекает, если гибкий
шланг протекает или отсоединяется, или если один из газовых кранов газовой плиты случайно открывается.
Целью данного изобретения является обеспечение возможности перекрытия крана в газопроводе без
использования автоматических вспомогательных устройств, посредством простой комбинации,
предотвращающей утечку газа при любых обстоятельствах. Используется следующая комбинация: - Кранцы
для различных конфорок газовой плиты имеют съемные ручки, и их конструкция такова, что съемную ручку
можно снять только при открытом кране конфорки. Кран в газопроводе не имеет ручки и может открываться
только с помощью одной из съемных ручек горелок газовой плиты (4). При этом предусмотрено, что эту ручку
можно устанавливать или снимать с газопровода только тогда, когда газопровод полностью закрыт, так что газ
не может поступать к горелкам газовой плиты.
[Цена l/fice 4s &j Мне известно, что было предложено изготовить пару сливных кранов с углублениями в
пробках для приема ключа управления, причем каждый кран имеет крышку или колпачок, выполненный таким
образом, что ключ управления можно извлечь только из одного крана для управления другим краном, когда
первый упомянутый кран закрыт.
Если одна из конфорок газовой плиты, имеющей три конфорки, например, конфорка 1 (55) газовой плиты,
показанной на рис.
3 Чтобы зажечь горелку, как показано на прилагаемом рисунке, необходимо действовать следующим образом:
кран горелки 1 открывается с помощью рукоятки, но (6Q) газ не выходит, так как кран в газопроводе остается
закрытым. Затем ручку снимают с включенной горелки и надевают на кран газопровода, чтобы открыть его на
65 градусов, после чего газ, вытекающий из открытой горелки I газовой плиты, можно зажечь. Конфорки 2 и 3
газовой плиты можно включать и выключать по желанию с помощью расположенных на них ручек. 70
Например, если горелку I необходимо выключить, пока горит пламя горелок 2 и 3, то ручку одной из горелок 2
или 3 снимают и надевают на кран 7T4 горелки 1, чтобы выключить ее. Другой горелки, имеющей ручку, можно
выключить с помощью этой ручки. Если горелку необходимо выключить без ручки, то для этого необходимо
использовать ручку, расположенную на кране газопровода, но эту ручку можно снять только в том случае,
если кран газопровода перекрыт.
Рукоятка, снятая с крана в газопроводе 85, используется для выключения горелки oDen.
Если забыть выключить последнюю открытую горелку, газ не сможет выходить, так как кран в газопроводе
закрыт. Тем не менее, желательно использовать его для управления этим краном. Для обеспечения
выключения горелки, которая использовалась ранее, необходимо сначала использовать специальную ручку,
закрывающую кран горелки. С этой целью была создана только одна газовая плита, и для этого конструкция
ручек такова, что специальную ручку необходимо перевернуть вверх дном, чтобы использовать ее для
управления краном, опустив вниз и вставив в трубу подачи газа горелки 60, в то время как другие ручки -'-(-ig.
2)
. Заглушки кранов горелок, предназначенные только для управления кранами горелок, имеют каждый штифт в
форме полукруглого креста. Рукоятка горелки сконструирована таким образом, что ее секция, которая входит
в гильзу рукоятки, автоматически регулируется поворотом рукоятки. The bolt a'is titus pushedu s-u '.
отсоединяет кран газопровода, выступающий из конца втулки b 5 таким образом, что его нельзя использовать,
который теперь является верхним концом штырька, снова для управления краном газовой канавки h, которая
служит для блокировки газопровода до того, как рукоятка будет использована для выключения крана горелки.
Рукоятка 1 имеет такую форму, что болт горелки, которая использовалась последней, полностью поднимается
вверх, так что запорный штифт снова освобождается, когда кран горелки полностью выключен.
газопровода. Когда стопорный штифт d. выталкивается из болта, специальная рукоятка снова показана на
фиг. 1 и 2 прилагаемого чертежа газопровода. Конструкция такого типа показана на рисунке.
Специальная рукоятка имеет втулку - b и, как теперь подробно описано, подвижный болт a приблизительно
полуопределенного круглого поперечного сечения. Часть болта и то, каким образом она выступает из нижнего
конца, подлежащая выполнению, я заявляю, что то, что я 80
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_232392.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=232392&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB232392A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
232,392 Дата подачи заявления: 19 марта 1924 года. № 7057/24. 232 392 Полный левый угол: дек. 19, 1924.
Завершено: 23 апреля 1925 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве гидроксибензальдегидов.
Мы, BRITISH IpYESTURRS CORPORATION, патент № 22398/09, после reducLIMITED, 70, Spring Gardens, Man-,
обработка нитробензальдегида гидрохестером, компания, зарегистрированная в соответствии с законами
Великобритании и Ирландии, и добавление соляной кислоты и нагревание смеси для удаления 50 HERBERaT
HENRY oDGSON, 136, Paley, сернистой кислоты. Эта процедура на дороге в Брэдфорде, принадлежащей
британскому подданству, губительна для получения хорошего урожая.
Настоящим заявляем, что характер данного изобретения должен быть следующим: во время кипячения
раствора для удаления диоксида серы аминобензальдегид, содержащийся в нем мета-гидроксибензальдегид,
быстро разлагается или превращается в салицилальдегид. Данное изобретение относится к производству
мета-гидроксибензальдегида, который также быстро разлагается или превращается в салицилальдегид.
Хорошо известный способ получения. Согласно нашей технологии, мета-гидроксибензальдегид, являющийся
продуктом восстановления, быстро охлаждается до 60°C.
нитрование бензальдегида, восстановление до максимально возможного значения после восстановления,
диазотирование амидогруппы, а затем без какой-либо дальнейшей обработки и замена диазониевой группы,
независимо от результата диазотирования, на гидроксильную группу. Неудовлетворительные результаты по
переданным данным. Несомненно, некоторое количество нитрита используется при окислении сернистого
соединения 65 таким способом, и были предложены различные процессы для повышения выхода
мета-гидроксибензальдегида. Было, например, предложено, что мета-гидроксибензальдегид можно получить
при окислении сернистого соединения 65, но благодаря этому быстрое диазотирование значительно
повышает выход.
Второй пункт заключается в перегонке паром со скоростью 70i. В перегонном аппарате раствор, состоящий
примерно из 90 частей концентрированной серы в 400 частях воды, кипятят и промывают без специальной
очистки, пропуская через него поток пара. Описанный здесь процесс начинается с получения раствора,
состоящего примерно из 90 частей нитрированного бензальдегида и всего лишь одной части серной кислоты в
400 частях воды. Диазосоединение имеет номер 75.
Без превращения в бисульфит, который опускают в кипящую кислоту, соединение, и обработка настолько
эффективна, что салициловый альдегид перегоняется и может быть проведен, с одной стороны, извлечен из
дистиллята путем экстракции с помощью растворителя в почти теоретическом растворе, содержащем
нитробензальдегид, который содержится в смеси, а оставшийся после 80% раствор м-гидроксибензальдегид
фильтруется из небольшого количества смолоподобного вещества, которое затем экстрагируется эфиром для
сбора м-гидроксибензальдегида.
может быть получен из бензальдегида. Следующий пример послужит для того, чтобы дополнительно
проиллюстрировать природу двух основных пунктов. Этот результат достигается благодаря вниманию к
деталям. Изобретение найдено:
что рн-аминобензальдегид очень EAMPL:
Быстрое изменение в растворе, в котором он образуется, приводит к снижению выхода на 15 частей по весу
бензальдегида, если диазотирование не осуществляется, как только нитрование проводится обычным
способом с помощью -а:' 4,5, насколько это возможно после восстановления. В смеси азотной и серной кислот
при 90°C, например, согласно спецификации WMetters, при низких температурах происходит плавное
перемешивание.
232,392 По возможности, нитрационную смесь выливают на лед, масло тщательно промывают водой и
разбавленной содой, а затем снова водой до нейтральной реакции. Полученную таким образом смесь о- и
мН-нитробензальдегидов затем тщательно перемешивают в 200 частях воды, содержащей достаточное
количество гидросульфита натрия для полного восстановления нитровых тел; потребуется около 96 частей.
Выделяющееся в результате реакции тепло приводит к повышению температуры.
даже до точки кипения. Этот процесс может продолжаться около четверти часа, после чего реакция ослабнет,
затем как можно быстрее весь продукт реакции охлаждают, и аминобензальдегиды диазотируют.
Для этой цели добавляют около 230 частей концентрированной соляной кислоты, то есть в количестве,
достаточном для соединения с аминами, с добавляемым нитритом и с избытком гидросульфита и продуктов
его окисления, содержащихся в жидкости. Для этого необходимо примерно 43 части нитрита натрия, который
предпочтительно добавляют в виде концентрированного раствора.
Раствор диазосоединения должен иметь бледно-красный цвет. Если охлаждение аминочастицы занимает
слишком много времени, получается более темный оттенок и меньший выход конечного продукта. В конце
процесса диазотирование протекает медленно; после его завершения продукт разлагается путем добавления
его в кипящий раствор, состоящий примерно из 90 частей концентрированной серной кислоты в 400 частях
воды, через который проходит сильный поток пара; альдегид перегоняется, а диоксид гексана остается в
растворе. Альдегиды извлекаются путем экстракции из их растворов.
Дата: 19 марта 1924 года.
Мьюберн, Эллис и Ко., 70-72, Чансери-лейн, Лондон, W.C. 2, дипломированные патентные поверенные.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве гидроксибензальдегидов.
Мы, компания BRITISH DYESTUPRS CORPORATION, LIMITED, расположенная по адресу: 70, Spring Gardens,
Манчестер, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании и Ирландии, и Герберт
Генри Ходжсон, проживающий по адресу: 136, Paley Road, Брэдфорд, являющийся британским подданным,
настоящим заявляем о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут
подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к производству мета-гидроксибензальдегида, а также
о-гидроксибензальдегида, то есть салицилового альдегида.
Хорошо известный способ получения мета-гидроксибензальдегида заключается в нитровании бензальдегида,
восстановлении нитрогруппы, диазотировании амидного соединения и замене диазониевой группы на
гидроксильную. Таким способом получаются неудовлетворительные выходы мета-гидроксибензальдегида, и
были предложены различные способы повышения выхода. Например, было предложено превратить
нитробензальтед в его бисульфитное соединение и восстановить его в этой форме.
75. Описанный здесь процесс начинается с неочищенного нитрированного бензальдегида, просто промытого
от нитрирующих кислот, то есть без какой-либо специальной очистки и без превращения в бисульфитное
соединение, и обработка проводится таким образом, что, с одной стороны, выделяется салицирилальдегид,
образующийся из нитробензальдегида, содержащегося в смеси, а с другой — гидроксибензальдегид
получается с хорошим выходом, составляющим 60-70% от теоретически достижимого выхода из
бензальдегида.
Этот результат достигается благодаря вниманию к двум основным моментам. Было установлено, что
gn-аминобензальдегид очень быстро изменяется в растворе, в котором он образуется, так что происходит
потеря выхода, если диазотирование не осуществляется как можно скорее после восстановления. В примере
с описанием писем:
В патенте № 22398/09 описано добавление соляной кислоты и нагревание смеси для удаления сернистой
кислоты после восстановления нитробензальдегида гидросульфитом. Эта процедура губительна для
получения хорошего урожая.
В процессе кипячения раствора для удаления диоксида серы содержащийся в нем аминобензальдегид
быстро разлагается или превращается в какое-либо вещество, которое при дальнейшей обработке не
образует гидроксибензальдегид. Согласно нашей технологии, продукт восстановления охлаждается как
можно быстрее после завершения восстановления, а затем, без какой-либо дополнительной обработки,
продолжается диазообразование. Несомненно, часть нитрита расходуется при окислении сернистой кислоты,
но благодаря быстрой диазотизации становится возможным получение значительно большего выхода
mn-гидроксибензальдегида.
Второй этап заключается в перегонке диазотированного продукта 232,392 в потоке пара. В перегонном
аппарате кипятят раствор, состоящий примерно из 90 частей концентрированной серной кислоты в 400 частях
воды, при этом через него продувают поток пара. Диазосоединение по каплям опускают в кипящую кислоту,
салицилальдегид перегоняется, смешиваясь с некоторым количеством антранила. Оставшийся кислый
раствор отфильтровывают, удалив небольшое количество смолистого вещества, а затем экстрагируют
эфиром для получения мН-гидроксибензальдегида. Салициловый альдегид можно извлечь из дистиллята
вместе с антранилом путем экстракции растворителем, а затем отделить от антранила путем растворения в
щелочи, отделения нерастворенного антранила и повторного осаждения кислотой.
Следующий пример послужит для дальнейшей иллюстрации сути изобретения.
ПРИМЕР:
По массе бензальдегид нитруют обычным способом смесью азотной и серной кислот при максимально низкой
температуре, после чего нитрованную смесь выливают на лед, масло тщательно промывают водой и
разбавленной содой, а затем снова водой до нейтральной реакции. Полученную таким образом смесь о- и
м-нитробензальдегидов затем тщательно перемешивают в воде, содержащей достаточное количество
гидросульфита натрия для полного восстановления нитротел; потребуется около 96 частей. Выделяемое в
результате реакции тепло приводит к повышению температуры вплоть до точки кипения.
Этот процесс может продолжаться около четверти часа, после чего реакция ослабнет; затем как можно
быстрее весь продукт реакции охлаждают, и аминобензальдегиды диазотируют. Для этой цели добавляют
около 200 частей концентрированной соляной кислоты или 120 частей 50% серной кислоты, то есть в
количестве, достаточном для соединения с аминами, с добавляемым нитритом и с избытком 50%
гидросульфита и продуктов его окисления, содержащихся в жидкости. Для этого необходимо примерно 43
части нитрита натрия, который предпочтительно добавляют в виде концентрированного раствора. Раствор
диазо-55 должен иметь бледно-красный цвет.
Если охлаждение аминочастицы занимает слишком много времени, получается более темный оттенок и
меньший выход конечного продукта.