Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_2287
.pdf
Поскольку настоящее изобретение носит чисто химический или термохимический характер, оно не касается
непосредственно механической части нового процесса.
Для получения соответствующих температур может использоваться любой подходящий способ, а также
любое устройство, приспособленное для передачи этих температур смеси или растворам.
Кстати, следует отметить, что охлаждение может происходить либо в камерах, охлажденных до желаемых
температур, либо в сосудах, охлаждаемых снаружи или внутри, или снаружи и внутри, и имеющих
дополнительно механизм перемешивания, замешивания или мешалки.
Желаемый результат может быть достигнут также путем проведения реакции с реакционными массами или
растворами, или путем их проведения над охлажденными поверхностями.
[0114]
Полученные вискозные растворы, охлажденные при выходе из процесса или медленно или быстро
доведенные до комнатной температуры и, при необходимости, предварительно отфильтрованные или
процеженные либо сразу, либо после короткого или длительного отстаивания, могут использоваться для
производства технических изделий, таких как искусственные нити и пряжа (например, искусственный шелк,
искусственный хлопок, штапельное волокно и тому подобное); искусственные волосы; пленки любого вида;
пластиковые массы; покрытия и оболочки любого вида на бумаге, текстильных материалах, коже и тому
подобном; средства для обработки и наполнения тканей; пропитка для пряжи; книжная ткань, искусственная
кожа и тому подобное.
[0115]
Переработка в технические продукты легко осуществима, поскольку вискозные растворы, приготовленные в
соответствии с изобретением, легко коагулируются с помощью подходящих осаждающих ванн, таких как
неорганические или органические кислоты, соли, спирт, или с помощью тепла, пара и тому подобного, и даже
в свежем состоянии дают прозрачные твердые продукты. 110
[0116]
В следующих примерах детали имеют вес bv: —
[0117]
Я.
[0118]
(а) 50–100 частей воздушно-сухой, предпочтительно мелко измельченной сульфитной целлюлозы или 115
отбеленного хлопка, например, лечебной ваты, смешивают с 950–900 частями щелочи каустической соды с
концентрацией 8–10 процентов при комнатной температуре, предпочтительно при перемешивании или
замешивании, до тех пор, пока 120 смесь не станет однородной.
Период перемешивания может составлять всего 10–15 минут, особенно когда исходный материал легко
впитывает щелочь и соединение 125 быстро расщепляется в нем.
Однако смесь можно перемешивать в течение нескольких часов или дать ей отстояться, чтобы добиться
равномерного насыщения исходного материала.
[0119]
212,865
[0120]
9
[0121]
с помощью щелочи на основе едкого натрия.
Когда смесь становится однородной, добавляют сероуглерод в соотношении от 30 до 50 частей к 100 частям
исходного материала; 5 сосуд закрывают, и массу перемешивают, взбалтывают, встряхивают или иным
образом поддерживают в движении в течение 10-15 минут при комнатной температуре.
Затем смесь охлаждают — предпочтительно в том же сосуде, который снабжен внешним или внутренним
охлаждающим устройством, или обоими, предназначенными для получения низких температур (например,
охлаждающей ванной при температуре около 16–25 °C, в которую помещается сосуд, или охлаждаемой
двойной рубашкой с охлаждаемыми смесительными лопастями или без них, или охлаждающим змеевиком и
т.п.) — и во время этой операции массу перемешивают, замешивают, растирают или взбалтывают, при этом
сосуд может быть открытым или закрытым. Охлаждение осуществляется таким образом, чтобы температура
массы не могла существенно опуститься ниже определенного значения.
[0122]
— 10° до — 11°C. При температуре около — 8° до — 10°C масса начинает кристаллизоваться или слегка
замерзать.
[0123]
Феномен «25» становится более выраженным по мере дальнейшего снижения температуры.
Как только температура смеси падает до -10–11°C, она обычно замерзает, превращаясь в мягкую, похожую на
свиной жир массу, консистенция которой, однако, позволяет продолжать перемешивание.
После выдерживания массы при температуре от -10° до -11°C в течение 30–40 минут охлаждение
прерывается, и замороженный раствор размораживается, предпочтительно, пока он еще находится в виде
кольца стирола-35, либо при комнатной температуре, либо, для ускорения процесса, с помощью легкого
нагрева.
Примерно
[0124]
- 3°C. Масса оттаивает, превращаясь в раствор, более или менее вязкий и текучий.
[0125]
40
Судя по содержанию целлюлозы, раствор имеет молочный цвет, что, несомненно, обусловлено присутствием
неиспользованного и очень мелкодисперсного сероуглерода.
Однако молочный вид исчезает сразу же или вскоре после того, как вязкий раствор достигает комнатной
температуры.
В результате образуется вязкий раствор, относительно малозагустевший и практически не содержащий
нерастворенных компонентов, который в течение ■50 14 дней при комнатной температуре не претерпевает
видимых изменений, поэтому его можно охарактеризовать как стабильный, по крайней мере, в течение этого
периода.
Его можно перерабатывать без дополнительной обработки в технические продукты; нанести на стеклянную
пластину и обработать разбавленной серной кислотой (например, 10–20 промилле).
(его. силу.) Он образует временно молочную пленку, которая становится прозрачной после длительного
пребывания в кислоте.
После промывки и сушки пленка становится прозрачной и удивительно гибкой.
[0126]
(b) Принцип действия точно такой же, как в пункте (a), за исключением того, что используется 6-процентный
раствор каустической соды.
Поведение be-•65 в целом такое же, за исключением того, что масса начинает замерзать несколько раньше.
Полученный вязкий раствор несколько более вязкий, чем в примере (а), но в остальном примерно такой же по
внешнему виду и свойствам.
После 10 дней при комнатной температуре 70 градусов не наблюдается никаких видимых признаков
существенных изменений.
[0127]
(c) Принцип работы точно такой же, как в (a) или (&), за исключением того, что температура снижена до -22°C,
а масса 75 поддерживается при этой температуре в течение нескольких секунд.
Результат существенно не отличается от результатов в (а) или (б).
[0128]
(id) Принцип действия точно такой же, как в (a), за исключением того, что на 100 частей исходного материала
-SO используется всего 20-25 частей сероуглерода.
Изменение цвета после обработки сероуглеродом практически незаметно.
После размораживания вискозный раствор, безусловно, становится мутным, но не в такой степени, как в
примере I (а).
Соответственно, молочный оттенок исчезает несколько быстрее, чем в том случае.
В результате образуется прозрачный, практически бесцветный вискозный раствор, практически не
содержащий нерастворенных компонентов, который в течение 13 дней при комнатной температуре не
проявляет видимых изменений.
Полученные из них пленки временно мутные во влажном состоянии (95%), становятся совершенно
прозрачными после длительного пребывания в кислоте, а в сухом состоянии — прозрачными и гибкими.
[0129]
(е).
Принцип действия аналогичен пункту (d), за исключением того, что используется 6-процентный раствор
каустической соды 100-кратной концентрации.
Поведение схожее, за исключением того, что замерзание происходит несколько быстрее.
Полученный вязкий раствор несколько более вязкий, но все еще текучий, прозрачный и идеально твердый.
В течение 1,0 10⁵ дней при комнатной температуре никаких признаков изменений не наблюдается.
Фильм примерно такой же, как в (d).
[0130]
■(f) Принцип работы точно такой же, как в (a), за исключением того, что на 100 частей исходного материала
110 используется от 10 до 15 частей сероуглерода.
После обработки сероуглеродом заметного изменения цвета не наблюдается.
После размораживания продукт представляет собой слабоокрашенный вязкий раствор 115, который
изначально прозрачен и не содержит нерастворенных компонентов.
Пленка, полученная из нее, во-первых, прозрачна и прочна в разбавленной кислоте, а во-вторых, эластична
после промывки и сушки.
При хранении при комнатной температуре в течение 14-120 дней раствор не проявляет никаких признаков
изменений.
[0131]
(гр).
Принцип действия тот же, что и в (/), но используется щелочь на основе каустической соды 6-процентной
концентрации.
Поведение и результат, полученные при 125°C, одинаковы, за исключением того, что замерзание происходит
быстрее, а конечный раствор становится более вязким.
Пленки прозрачные и гибкие.
Стабильность при комнатной температуре
[0132]
ДжЛУ
[0133]
0
[0134]
10
[0135]
>15
[0136]
20
[0137]
25
[0138]
ТАК
[0139]
35
[0140]
40
[0141]
45
[0142]
50
[0143]
55
[0144]
60
[0145]
65
[0146]
212,865
[0147]
По мере изменения температуры, существенных изменений через 14 дней не наблюдается.
[0148]
(час).
Принцип действия точно такой же, как в (&), за исключением того, что когда раствор вискозы в процессе
размораживания достигает концентрации от -2° до -3° G, добавляют от 6 до 8 частей 50-процентного
щелочного раствора каустической соды при перемешивании, в результате чего раствор вискозы, не становясь
значительно слабее по содержанию целлюлозы, становится гораздо более жидким и, следовательно,
пригоден для тех целей, для которых требуются особо жидкие вискозы.
[0149]
(я).
Принцип работы точно такой же, как в (а) или (б), за исключением того, что после добавления сероуглерода
масса выдерживается при комнатной температуре только в течение 5 минут.
Образовавшийся вискозный раствор по своим свойствам аналогичен раствору, полученному в (а) или (6).
То же самое относится и к фильму.
[0150]
(к).
Принцип работы точно такой же, как в (а) или (d), за исключением того, что обработка сероуглеродом
продолжается от 50 минут до 1 часа 25 минут.
После обработки сероуглеродом цвет становится светло-желтым.
Поведение и внешний вид готового раствора вискозы приблизительно соответствуют изображениям (а) или
(d).
[0151]
(Я).
Принцип работы точно такой же, как в (а), (d) или (/), за исключением того, что масса поддерживается при
температуре -11°C всего 1–3 минуты.
Внешний вид и поведение вязких растворов и пленок приблизительно такие же, как на рисунках (а), (d) или (/).
[0152]
(м).
Принцип действия точно такой же, как в пункте (а), за исключением того, что на 100 частей исходного
материала используется всего 5-6 частей сероуглерода.
После обработки сероуглеродом заметного изменения цвета не наблюдается.
Смесь выдерживают при температуре от -10° до -11° G только от 3 до 10 минут.
При оттаивании масса превращается в вязкий раствор, который с самого начала прозрачен, почти бесцветен
и жидок, и не претерпевает видимых изменений после 10 дней при комнатной температуре.
В результате получаются пленки, прозрачные и гибкие как во влажном, так и в сухом состоянии.
[0153]
(n) 100 частей воздушно-сухой, очень мелкодисперсной сульфитной целлюлозы или лечебной ваты
перемешивают или замешивают с 1150 частями 8-процентного щелочного раствора каустической соды до
однородной массы; затем добавляют от 6,5 до 20 масс. сероуглерода, и смесь перемешивают, замешивают,
встряхивают или иным образом взбалтывают в течение 3 часов при комнатной температуре.
Раствор не образуется, а лишь волокнистая, ярко-оранжевая паста, которая по истечении 3 часов
охлаждается (см. пункт m) и выдерживается при температуре от -10° до -11°C в течение 10–30 минут.
Полученный вискозный раствор имеет светло-желтый цвет, жидкий, прозрачный и практически не содержит
нерастворенных компонентов.
После 14 дней пребывания при комнатной температуре видимых изменений не наблюдается.
Пленка, изготовленная из этого материала, на 70% прозрачна и гибка как во влажном, так и в сухом
состоянии.
[0154]
(одж.
Принцип работы точно такой же, как в (n), за исключением того, что процесс сульфидирования занимает 16
часов.
После обработки 75%-ным сероуглеродом масса приобретает светло-оранжевый цвет.
В этом случае раствор также не образуется при комнатной температуре.
[0155]
Раствор образуется только при охлаждении, и он замерзает или кристаллизуется при температуре от -10° до
-11°C. После выдержки при этой температуре в течение 20-30 минут и последующего оттаивания он
представляет собой светло-желтую жидкость, прозрачный раствор вискозы, практически свободный от
нерастворенных компонентов, по своим свойствам соответствующий раствору, полученному в (n).
Пленка, изготовленная из этого материала, в мокром состоянии прозрачна и прочна, а в сухом — непрозрачна
и эластична.
[0156]
(стр.). 100 частей очень мелко измельченной сульфитной целлюлозы или лечебной ваты перемешивают или
замешивают с 1900–2400 частями 8-процентного щелочного раствора каустической соды до получения
однородной массы. Затем добавляют 5 частей по весу бисульфида углерода и всю смесь перемешивают,
встряхивают или иным образом выдерживают от 10 минут до 2 часов при комнатной температуре.
Окраска практически отсутствует.
Затем смесь охлаждают, как в пункте (а), но 100 выдерживают при температуре от -10° до -11°C всего 1–2
минуты.
Из-за кратковременной выдержки при температуре от -10° до -11°C замерзание или кристаллизация не
являются полными, а лишь незначительными, и масса напоминает жидкое сало.
После размораживания при температуре 105°C продукт представляет собой практически бесцветный,
прозрачный жидкий вискозный раствор, практически не содержащий нерастворенных компонентов.
Пленка, полученная из этого материала, прозрачна и прочна во влажном состоянии, транс-110-процентна и
гибка в сухом состоянии.
В течение 14 дней при комнатной температуре никаких изменений в растворе вискозы не наблюдается.
[0157]
(р).
Принцип работы точно такой же, как в (p), за исключением того, что на 100 частей 115 исходного материала
используется всего 4 части сероуглерода, а период сульфидирования при комнатной температуре
варьируется от 50 минут до 3 часов.
После обработки бисульфидом углерода-120 заметного изменения цвета не наблюдается.
При температуре от -10° до -11°C смесь замерзает, образуя массу, напоминающую жидкий жир, и легко
перемешивается.
Полученный вискозный раствор практически бесцветен, прозрачен, практически не содержит 125
нерастворенных компонентов и жидкости.
Из него можно изготавливать прозрачные и гибкие пленки.
В течение 14 дней вискозный раствор не проявляет видимых изменений.
130
[0158]
212,865
[0159]
11
[0160]
(с).
Принцип действия точно такой же, как в пункте (p), за исключением того, что на 100 частей исходного
материала используется всего 2-3 части сероуглерода.
Продукт 5 представляет собой прозрачный, бесцветный жидкий вискозный раствор!
практически не содержит нерастворенных компонентов, что позволяет получить пленку, прозрачную и
прочную во влажном состоянии, а также прозрачную и гибкую в сухом состоянии.
В течение 14 10 дней при комнатной температуре никаких изменений в растворе не наблюдается.
[0161]
II.
[0162]
(а) 200 частей сульфитной целлюлозы в виде флиса или листа перемешивают с 10
[0163]
15
до 20-кратного увеличения массы смеси по сравнению с массой воды до тех пор, пока смесь не станет
однородной, а после выдерживания в течение нескольких часов или нескольких дней при комнатной
температуре смесь разбавляют до 250-350 частей по массе путем прессования или центрифугирования.
Затем спрессованный осадок или остаток измельчают или дробят в течение нескольких часов, вплоть до
восьми дней, в подходящем оборудовании (например, в измельчителе, шредере, мешалке, 25 ивовой
машине, дробилке или тестомесильном аппарате).
Количество этого материала, соответствующее 100 частям воздушно-сухой сульфитной целлюлозы,
смешивают с щелочью каустической соды подходящей концентрации, так что смесь содержит 1150 частей
щелочи каустической соды 8-процентной концентрации на 100 частей воздушно-сухой сульфитной
целлюлозы, после чего ее перемешивают или взбивают до образования однородной массы. Затем добавляют
от 18 до 20 частей по весу сероуглерода, сосуд закрывают и массу перемешивают, взбивают или
взбалтывают в течение 15–20 минут.
Появляется едва заметный светло-желтый оттенок 40.
Затем смесь охлаждают, как в примере I (а), и выдерживают при температуре от -10° до -11°C в течение 20-30
минут.
После размораживания образуется слегка молочный вязкий раствор, который при нагреве до комнатной
температуры через короткое время теряет свой молочный вид.
Образовавшийся вязкий раствор имеет незначительный цвет, прозрачен, жидкий и практически не содержит
нерастворенных компонентов.
50 Пленки, полученные из этого материала, временно мутнеют в кислоте, но после длительного
выдерживания в ней становятся совершенно прозрачными.
Они очень прочные во влажном состоянии, прозрачные и очень гибкие после стирки и сушки. Вискоза не
претерпевает видимых изменений в течение 10 дней при комнатной температуре.
[0164]
(б).
Количество исходного материала, использованного в (а), соответствующее
[0165]
60 100
Весовые доли воздушно-сухой сульфитной целлюлозы смешиваются с щелочью каустической соды
соответствующей концентрации таким образом, чтобы получить смесь из 100 частей воздушно-сухой
сульфитной целлюлозы и 1900 частей щелочи каустической соды 8-процентной концентрации. 65 Затем
полученную массу смешивают с 4 частями сероуглерода и перемешивают, встряхивают или иным образом
взбалтывают в течение 15 минут — 3 часов при комнатной температуре. Затем массу охлаждают и
выдерживают при температуре от -10° до -11°70°C всего в течение -2 минут, в течение которых происходит
довольно незначительная кристаллизация или замерзание. Данный продукт представляет собой бесцветный,
жидкий, прозрачный вискозный раствор, практически не содержащий нерастворенных компонентов, который
образует идеально прозрачную и гибкую пленку. В течение 15 дней при комнатной температуре никаких
изменений в растворе не наблюдается.
[0166]
(с).
Принцип работы точно такой же, как в пункте (b), за исключением того, что используется только 2 весовые
части сероуглерода. Несмотря на дальнейшее снижение доли сероуглерода, полученный продукт
эквивалентен продукту, полученному в пункте 85 (b), как по качеству и стабильности вискозного раствора, так
и по качеству пленок, полученных из этого раствора.
[0167]
III. 90
[0168]
(а). 100 частей сульфитной целлюлозы в виде флиса или листа, или обработанной лекарственными
средствами ваты, насыщают 900–1000 частями раствора каустической соды с концентрацией 18–30% при
комнатной температуре и оставляют в этом растворе на 6–24 часа; затем всю массу измельчают до 200–300
частей по весу путем прессования или центрифугирования и перемалывают или рассыпают в подходящем
аппарате (например, в дезинтеграторе, измельчителе, дробилке, ивовой машине или дробилке).
Натриевая целлюлоза, либо сразу после распада, либо после выдержки в течение 1–3 дней при комнатной
температуре, затем перемешивается с холодной или горячей водой, промывается, прессуется или
центрифугируется и сушится в вакууме или на воздухе, либо используется в прессованном или
центрифугированном состоянии, в этом случае пропорция и концентрация добавляемого щелочного раствора
каустической соды должны быть адаптированы к содержанию воды.
После промывки мерсеризованную целлюлозу можно дополнительно обработать разбавленной кислотой
(например, 10-процентной серной кислотой), а затем снова промыть, центрифугировать или отжать и, при
необходимости, высушить.
[0169]
Соседние файлы в папке патенты