Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_2129
.pdf
молекулярные пропорции метафенилендиамина; затем его отжимают и сушат. Путем диазотирования
полученного таким образом волокна и пропускания его через ванну с бета-нафтолом получают красные
оттенки, устойчивые к стирке и трению. Красные оттеночные краски можно получить, заменив 6-нафтол
раствором едкого щелочного раствора. Другой способ использования красителей данного типа для получения
стойких оттенков на волокне заключается в следующем: волокно окрашивают красителем, полученным путем
соединения в кислой среде одной молекулярной доли диазотированной 2-нафтиламин-G-сульфоновой
кислоты и одной молекулярной доли продукта тройной конденсации из одной молекулярной доли
цианурилхлорида, одной молярной доли...
сульфоновая кислота и две молекулярные пропорции метафенилендиамина. Получаются
бледно-оранжево-желтые оттенки, которые при обработке диазотированным паранитрилином очень быстро
переходят в интенсивные красно-коричневые. f). Красители, полученные из промежуточных продуктов типа f.
ПРИМЕР 19. . В 1000 частях воды, содержащей 20 частей безводного карбоната натрия, содержится... доля
цианурилхлорида, две молекулярные доли 2,5-аминонафтол-7-сульфоновой кислоты и один моль-
фенилендиамин. Затем добавляется диазосоединение, приготовленное обычным способом. форманилид. Как
только диазосоединение растворится, добавляют 40 частей 50-процентной серной кислоты и всю смесь
нагревают до нужной концентрации. подвергается омылению. Затем смесь подщелачивают с помощью
карбоната натрия, и выделяют краситель, который окрашивает хлопок в сине-красные оттенки, получая его
путем диазотирования и проявления на... Красный, очень быстро стирается. Этот краситель фактически
относится к типу b; для превращения его в краситель типа / раствор нагревают до кипения в течение
некоторого времени с добавлением 10-процентной едкой соды, которая омыляет ацетильную группу.
Краситель полученного таким образом вещества идентифицируется. Из этого следует, что красные оттенки,
полученные на волокне путем диазотирования и проявления с помощью бета-нафтола, заметно более
интенсивны, имеют более синий цвет и быстрее стираются.
Если в этом примере 2,5-аминонафтол-7-сульфоновая кислота будет заменена... При использовании кислоты
получаются красители, заметно более фиолетовые; также очевидно, что порядок использования компонентов
может варьироваться по желанию для получения красителей соответствующего типа. 2.
КРАСИТЕЛИ, ПОЛУЧЕННЫЕ ИЗ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ
ПРОДУКТЫ, НЕ ЯВЛЯЮЩИЕСЯ COXTAIXIXG AMIXO- г). Красители, полученные из промежуточных продуктов
типа g. ПРИМЕР 20. 51 часть продукта тройной конденсации, полученного из одной молекулярной доли
цианурилхлорида, одной молекулярной доли пара-аминосалициловой кислоты, одной молекулярной доли 1:4-
Одна молекулярная доля анилина диазотируется 6,9 частями нитрита натрия и 25 частями соляной кислоты, и
полученный таким образом диазораствор вводится в раствор, содержащий 20,8 частей нитрита натрия. амин.
Соляная кислота нейтрализуется в той же пропорции, в какой она образуется при добавлении ацетата натрия.
Как только диазосоединение полностью исчезнет, смесь подщелачивают карбонатом натрия, а
образовавшийся краситель выделяют обычным способом. Она окрашивает хлопок в ярко-розовый и
шерстяной красный цвета. Заменив этил-3-нафтиламин на 3-нафтол или этилбензиланилин, можно получить
красители, имеющие более оранжевый оттенок. Благодаря наличию салициловой группы, все они пригодны
для закрепления на волокне с помощью солей хрома.
продукт тройной конденсации из одной молекулярной доли цианурилхлорида, одной молекулярной доли
с одной стороны, происходит конденсация сульфаниловой кислоты с образованием диазосоединения, а с
другой стороны, образуется вторичный продукт конденсации из одной молекулярной пропорции Фоновая
кислота и одна молекулярная доля пара-аминосалициловой кислоты в качестве связующего компонента,
путем связывания в щелочном растворе, получают краситель, растворимый в щелочах, до темно-красного
раствора и печати на хлопке с использованием хромовых протравителей, получая красивый фиолетовый лак,
устойчивый к стирке. В следующих примерах часто встречаются типы красителей, относящиеся к типу g и
играющие роль промежуточных продуктов, так что для этого типа достаточно характерных продуктов из
первых двух абзацев настоящего примера.
ПРИМЕР 21. ч). Красители, полученные из промежуточных продуктов типа h С помощью 13,8 частей нитрита
натрия и 50 частей 30-процентной соляной кислоты тетразотируют 49 частей продукта вторичной конденсации
из одной молекулярной доли цианурилхлорида и двух молекулярной доли 1,4-фенилендиамин-3-сульфоновой
кислоты, и полученное таким образом тетразосоединение вводят в количестве 41,6 частей. ламин,
растворенный в 500 частях воды. Минеральная кислота в растворе нейтрализуется с помощью ацетата
натрия. После полного образования красителя смесь подщелачивают карбонатом натрия, и краситель
высаливают. Оно окрашивает хлопок в красивые розовые оттенки. Тот же краситель получают, заставляя его
реагировать с одной молекулярной долей цианурилхлорида с двумя молекулярными долями красителя,
полученного восстановлением нитрогруппы красителя, который, в свою очередь, образуется путем сочетания
диазотированных соединений. В качестве другого компонента можно получить красители, дающие другие
оттенки; например, 1-фенил-3-метил-5-пира-
Все эти красители по-прежнему содержат атом подвижного хлора, который может быть заменен, например, на
остаток анилина путем обработки красителей, как уже было объяснено в предыдущих примерах. Таким
образом может быть или более фиолетовый, также демонстрирующий еще более выраженное сходство с
хлопком. Этот обширный класс красителей также может быть синтезирован путем тетразотирования тройного
продукта конденсации из одного соединения. хлорид, две молекулярные пропорции
1:4-фенилендиамин-3-сульфоновой кислоты и одна молекулярная пропорция анилина, а также
взаимодействие с подходящими компонентами. Таким образом, если 54,7 части упомянутого выше тройного
продукта конденсации тетразотировать, а тетразосоединение смешать с кислым раствором 48,8 частей
2,8-аминонафтол-6-сульфоновой кислоты, то получится краситель, который окрашивает хлопок в розовые
стойкие оттенки. Аналогичные красители, которые обычно имеют немного более желтый оттенок, могут быть
получены с использованием 1:3-фенилендиамин-4-сульфоновой кислоты вместо
1:4-фенилендиамин-3-сульфоновой кислоты.
ПРИМЕР 22. 33.8 Части тройного продукта конденсации из одной молекулярной доли цианурилхлорида, двух
молекулярных долей мета-толуилендиамина и одной молекулярной доли аммиака подвергаются
тетразотированию обычным способом, и полученное тетразосоединение вводится в...
фенил-5-пиразолон-3-карбоновая кислота в 500 частях воды и 40 частях безводного карбоната натрия. Как
только процесс связывания завершится, краситель будет выделен обычным способом. Он окрашивает хлопок
в зеленовато-желтые оттенки, которые при диазотировании и проявлении с помощью
1фенил-3-метил-5-пиразолона становятся желтыми, устойчивыми к стирке и свету, тогда как при проявлении
диазотированного красителя с помощью 3-нафтола получается оранжевый цвет, устойчивый к стирке.
ПРИМЕР 23. В 500 частях воды. 33 части Растворяют в орто-анизидине, добавляют 9,3 части
мелкодисперсного хлорида циануридина и перемешивают в течение определенного времени. Затем
происходит осаждение в виде желтого порошка первичного продукта конденсации (типа g) из одной
молекулярной доли моноазокрасителя с одной молекулярной долей цианурилхлорида.
Перемешивание продолжается, и образовавшаяся кислота тщательно нейтрализуется. Сначала растворяется
первичный продукт конденсации, затем вторичный продукт конденсации из одной молекулярной доли
цианурилхлорида с двумя молекулярными долями Его фильтруют и сушат. Этот краситель окрашивает хлопок
в зеленовато-желтые оттенки, устойчивые к свету. Последний атом подвижного хлора в красителе может быть
замещен любым остатком, например, остатком аммиака, анилина или мета-аминоформанилида; в последних
случаях получаются красители, дающие оттенки немного более красноватого цвета. Этот метод также может
использоваться для синтетических волокно или способное быть разработано с использованием
диазотированного паранитранилина. Таким образом, если растворить 31,4 части натриевой соли красителя,
полученного путем соединения 1 моля- При перемешивании и осторожном добавлении карбоната натрия к
сульфоновой кислоте с одной молекулярной долей метафенилендиамина в 1000 частях воды, добавляют 9,3
части мелкодисперсного цианурилхлорида, поддерживая при этом практически нейтральную концентрацию
жидкости, образуется вторичный продукт конденсации из одной молекулярной доли цианурилхлорида с двумя
молекулярными долями
Красители окрашивают хлопок в очень оранжево-желтые оттенки, которые быстро переходят в
красно-коричневые. Одинаково быстро промывается при обработке пара-нитродиазобензолом. ПРИМЕР 24.
Фоновая кислота диазотируется, и диазосоединение вводится в раствор гидрохлорида, содержащий 30,2
части продукта тройной конденсации из одной молекулярной доли цианурилхлорида, двух молекулярных
долей мета-фенилендиамина и одной молекулярной доли аммиака. Соединение достигается за счет
постепенной нейтрализации образующейся кислоты. Краситель, выделенный обычным способом, окрашивает
хлопок в оранжево-красные оттенки, которые при проявлении пара-нитродиазобензолом становятся
коричнево-желтыми и столь же стойкими к стирке при диазотировании и проявлении 3-нафтолом. Хотя
данный метод относится и к существующим, могут быть получены и значительно более сложные красители.
Таким образом, растворив 35,7 частей красителя, описанного в предыдущем абзаце, в 1000 частях воды и
добавив к этому раствору сначала 6,9 частей нитрита натрия, а затем, при температуре от 5 до 10°C, 50
частей 30-процентной соляной кислоты, получают новое тетразосоединение, которое вводят в водный
раствор, содержащий 10,8 частей мета-фенилендиамина и 50 частей безводного карбоната натрия.
Как только реакция связывания завершится, новый тетракисазо-краситель выделяется обычным способом. Он
окрашивает хлопок в коричнево-красные оттенки, которые под воздействием пара-нитродиазобензола
становятся темно-коричневыми и устойчивыми к стирке. В качестве другого примера, 20,2 части
1-метил-2:G-диаминобензол-4-сульфоновой кислоты могут быть тетразотированы обычным способом, а
полученный продукт введен в раствор гидрохлорида из GO. 4 части продукта тройной конденсации из одной
молекулярной доли цианурилхлорида, двух молекулярных долей мета-фенилендиамина и одной
молекулярной доли аммиака в 1000 частях воды. Соединение достигается путем постепенной нейтрализации
соляной кислоты. Образовавшийся таким образом краситель затем выделяют обычным способом. Он
окрашивает хлопок непосредственно в оранжевые оттенки, которые при обработке диазотированным
паранитранилином приобретают оранжево-коричневый цвет и устойчивы к стирке. При диазотировании и
проявлении с помощью 3-нафтола получается желтовато-бордовый оттенок, который очень быстро
смывается.
ПРИМЕР 25. 55 частей вторичного продукта конденсации из одной молекулярной доли цианурилхлорида и
двух молекулярных Золон-3-карбоновая кислота растворяется в 200 частях воды и 50 частях безводного
карбоната натрия; добавляется лед, после чего диазосоединение получают обычным способом из 18,6 частей
анилина. Образуется краситель, который после фильтрации и сушки представляет собой желтый порошок,
окрашивающий хлопок в чистый желтый цвет, устойчивый к щелочам, кислотам и свету, и способный к
удалению гидросульфитом. Этот краситель по-прежнему содержит атом подвижного хлора, который может
быть обменен на различные α-остатки. Заменив пиразолон или диазосоединение на другие, можно получить
красители, обладающие иными свойствами.
ПРИМЕР 26. Как в настоящем описании, так и в описании № 221843 было отмечено, что промежуточные
продукты, полученные с помощью цианурилхлорида, особенно когда их молекулы достаточно велики,
обладают очень выраженным сродством к хлопку и поэтому непосредственно пригодны для производства
красителей на волокне. Некоторые промежуточные продукты типа h, рассматриваемые в настоящее время,
также в значительной степени подходят для этого вида крашения. Таким образом, если хлопчатник
окрашивается 2% от его веса дитернарным продуктом конденсации, полученным в результате действия двух
молекулярных соединений... продукт конденсации, который, в свою очередь, получается путем конденсации
одной молекулярной доли. молекулярные пропорции первичного продукта конденсации одной молекулярной
пропорции цианурилхлорида с одной молекулярной пропорцией 1,3-фенилендиамин-4-сульфоновой кислоты
и тетразо- метил-5-пиразолон, который закрепляется на волокне, дает интенсивный зеленовато-желтый
краситель, очень быстро поддающийся стирке и воздействию света.
Красители, полученные из промежуточных продуктов типа i. ПРИМЕР 27. Примерно в 1000 частях воды
растворяется 60,5 частей динатриевой соли тройного продукта конденсации из одной молекулярной доли
цианурилхлорида, двух молекулярных долей 1:4-фенилендиамин-3-сульфоновой кислоты и одной
молекулярной доли метафенилендиамина. Последовательно добавляют 95 частей 30-процентной соляной
кислоты и 20,7 частей нитрита натрия. Три аминогруппы промежуточного продукта диазотируются, оранжевое
диазосоединение частично инициируется и вводится в щелочной раствор, содержащий 32,4 части
мета-фенилендиамина. Образовавшийся трисазокраситель выделяют обычным способом. Он окрашивает
хлопок в коричневато-желтые оттенки, которые после обработки пара-нитродиазобензолом приобретают
интенсивный красновато-коричневый цвет с очень хорошей стойкостью к стирке. В данном примере,
используя вместо метафенилендиамина резорцин, получают краситель, дающий оранжевые оттенки, которые
затем становятся более красными и быстро исчезают.
Заменив диазокомпонент из предыдущего абзаца продуктом тройной конденсации, полученным из одной
молекулярной доли цианурилхлорида. В данном примере получают две молекулярные пропорции
мета-фенилендиамина, красителя, очень похожего на описанный в первом абзаце, который придает хлопку
коричнево-желтые оттенки, устойчивые к стирке при обработке формальдегидом. Полученный краситель
оказался немного желтее, чем тот, что описан во втором абзаце этого примера. продукт тройной конденсации
из одной молекулярной доли цианурилхлорида с двумя молекулярными долями
фенилендиамин-3-сульфоновой кислоты в соотношении 1:4 и одной молекулярной долей
мета-аминоформанилида. К частям соляной кислоты Добавляют часть нитрита натрия. Полученное таким
образом тетразосоединение вводят при 0°C в щелочной раствор, содержащий 21,6 частей
метафенилендиамина. Всю смесь перемешивают до завершения реакции связывания, затем нейтрализуют
минеральной кислотой; добавляют 50 частей 50-процентной серной кислоты и нагревают смесь около двух
часов при температуре 90°C.
В. Таким образом, формильная группа омыляется. Затем краситель выделяют обычным способом, добавляя
поваренную соль к предварительно подщелоченной жидкости, после чего проводят фильтрацию и сушку. Он
окрашивает растительные волокна в коричнево-желтые оттенки, которые становятся устойчивыми к стирке
после обработки формальдегидом. Красно-коричневые оттенки, также устойчивые к стирке, получают либо
обработкой первичных красителей пара-нитродиазобензолом, либо диазотированием и проявлением с
помощью β-нафтола. Заменив метафенилендиамин в этом красителе резорцином, можно получить краситель,
дающий более оранжевые оттенки, которые становятся устойчивыми к стирке при обработке
формальдегидом. В 1000 частях воды растворяют 55,8 частей натриевой соли тройного продукта конденсации
из одной молекулярной доли цианурилхлорида, одной молекулярной доли
1,4-фенилендиамин-3-сульфоновой кислоты и двух молекулярных долей мета-аминоформанилида;
добавляют 35 частей 30-процентной соляной кислоты при температуре от 0 до 3 °C, а затем 6,9 частей
нитрита натрия.
Образовавшееся слаборастворимое диазосоединение вводят в щелочь. метил-5-пиразолон, после чего
происходит быстрое сочетание. Когда последний процесс завершается, две формильные группы
отщепляются путем нагревания в присутствии серной кислоты. Полученный таким образом краситель
окрашивает растительные волокна в оранжево-желтые оттенки, которые при ,(3-нафтол дает
красно-оранжевый цвет, устойчивый к промыванию. Заменив /3-нафтол получен синевато-красный краситель.
волокно и развиваться).' с /?-нафтолом.
Пример 29. 1. Готовят мелкодисперсную суспензию 18,6 частей цианурилхлорида в 100 частях воды, а затем
добавляют раствор 33 частей натриевой соли в течение нескольких часов, в ходе которых образуется
первичный продукт конденсации
5
Осторожно добавляют части карбоната натрия, а затем 27,2 части мета- Смесь добавляют в воду и
перемешивают сначала в течение нескольких часов в холодном состоянии, затем некоторое время при 50°C,
а после этого еще несколько часов при 90°C, постоянно поддерживая ее почти нейтральное состояние путем
добавления карбоната натрия. Как только образуется тройной продукт конденсации из одной молекулярной
доли цианурилхлорида с одной молекулярной долей моноазокрасителя и двумя молекулярными долями
мета-аминоформанилида, добавляют 40 частей 30-процентной каустической соды, смесь кипятят в течение
получаса, и выделяют омыленный краситель. Он окрашивает хлопок в зеленовато-желтые оттенки и при
диазотировании и проявлении с 1-фенил-3-метил-5-пиразолоном дает чистый желтый цвет, а при проявлении
с 1-3-нафтолом — оранжевый цвет; оба красителя устойчивы к стирке. В этом примере, при использовании
мета-толуилендиамина вместо мета-аминоформанилида, диазотированные и проявленные на волокне
красители имеют оранжево-коричневый цвет при использовании 13-нафтола и желтый цвет при
использовании 1-фенил-3-метил-5-пиразолона.
Замена мета-аминоформанилида нитрометафенилендиамина приводит к получению красителей, которые
после диазотирования и проявления на волокне приобретают оранжевый цвет при использовании 13-нафтола
и оранжево-желтый при использовании 1-фенил-3-метил-5-пиразолона. ПРИМЕР 30. 18.4 Части бензидина
тетразируют обычным способом, и полученное таким образом тетразосоединение вводят в раствор,
содержащий 50,1 частей мононатриевой соли тройного продукта конденсации из одной молекулярной доли
цианурилхлорида, одной амин-4-сульфоновая кислота и две молекулярные пропорции метафенилендиамина.
Как только образуется промежуточный продукт и тетразотел исчезает, добавляют раствор Полученный таким
образом краситель окрашивает хлопок в коричнево-красный цвет, затем в коричнево-желтый, устойчивый к
стирке при обработке пара-нитродиазобензолом, и в коричневато-фиолетовый цвет, очень устойчивый к
стирке при диазотировании и связывании с волокном с помощью (3-нафтола). Следует понимать, что во всех
этих примерах цианурилхлорид может быть заменен другими подходящими галогенидами циануровой
кислоты.
Повторюсь, настоящее изобретение не ограничивается ни приведенными выше примерами, ни
возможностями, которые могут наводить на мысль о сочетаниях реакций, описанных или упомянутых в связи с
различными типами многочисленных приведенных примеров. Подробно описав и определив природу нашего
изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что то, что мы
Соседние файлы в папке патенты