Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Элементы физики твёрдого тела. Учебное пособие

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
08.09.2026
Размер:
2 Мб
Скачать
☆
Наличие зоны, заполненной лишь частично, присуще
Fq=−
ε
металлам.
Ко второй группе относятся тела, у которых над целиком заполненными зонами располагаются пустые зоны (см. рис. 24в, г). Типичным примером таких тел являются химические элементы IV группы таблицы Менделеева – углерод в моди­фикации алмаза, кремний, германий, серое олово. К этой же группе относятся окислы металлов, нитриды, карбиды и т. д.
Согласно зонной теории твёрдых тел, электроны внеш­них энергетических зон имеют практически одинаковую свободу движения во всех телах независимо от того, явля­ются они металлами или диэлектриками.
Отсюда, наличие свободных электронов, способных перемещаться по кристаллу, является лишь необходимым условием появления у тел проводимости, но ещё не до­статочным. Чтобы сформулировать достаточное условие, рассмотрим поведение во внешнем поле электронов, нахо­дящихся в частично заполненных и целиком заполненных энергетических зонах кристалла.
Создадим в кристалле внешнее поле ε. На каждый электрон это поле действует с силой
, которая стре­мится нарушить симметрию в распределении электронов по скоростям, пытаясь затормозить электроны, движущиеся против силы, и ускорить электроны, движущиеся в направ­лении действия силы. Так как подобное ускорение и замед­ление неизбежно связано с изменением энергии электрона, то оно означает переход электрона в новые квантовые со­стояния с большей или меньшей энергией.
Такие переходы могут осуществляться, очевидно, лишь в том случае, если в энергетической зоне, к которой при­надлежат данные электроны, имеются незанятые состояния, т. е. если зона укомплектована неполностью.
В этом случае уже слабое электрическое поле способно сообщить электронам достаточный добавочный импульс,
71
чтобы перевести их на близлежащие свободные уровни.
EE
3M
В теле появится преимущественное движение электронов против поля, обусловливающее возникновение электриче­ского тока. Такие тела должны быть хорошими проводника­ми, что и имеет место в действительности.
Теперь представим, что валентная зона кристалла запол­нена целиком и отделена от близлежащей свободной зоны ши­рокой энергетической щелью
<
, приложенное к такому кристаллу, не в состоянии из-
g
E
(см. рис. 24в). Внешнее поле
g
менить характер движения электронов в валентной зоне, так как оно не способно поднять электроны в вышележащую сво­бодную зону. Внутри же самой валентной зоны, не содержа­щей ни одного свободного уровня, оно может вызывать лишь перестановку электронов местами, что не нарушает симме­трии распределения электронов по скоростям. Поэтому в та­ких телах внешнее электрическое поле не способно привести к появлению электрического тока, вследствие чего они долж­ны обладать практически нулевой электропроводностью.
Таким образом, достаточным условием появления у тел высокой проводимости является наличие в их энергетиче­ском спектре энергетических зон, укомплектованных элек­тронами лишь частично, как это имеет место у типичных металлов (см. рис. 24 а, б). Отсутствие же таких зон в энер­гетическом спектре твёрдых тел второй группы делает их непроводниками, несмотря на наличие в них свободных электронов, способных двигаться по всему кристаллу.
По ширине запрещённой зоны тела второй группы ус­ловно делят на диэлектрики и полупроводники. К диэлек­трикам относят тела, имеющие относительно широкую за­прещённую зону. У типичных диэлектриков
Eg>
эВ.
К полупроводникам относят тела, имеющие сравни­тельно узкую запрещённую зону (см. рис. 24г). У типичных полупроводников Eg ~ 1 эВ. Так, у германия Eg = 0,66 эВ; у кремния Eg = 1,08 эВ; у арсенида галлия Eg = 1,43 эВ.
72
15. ЭЕМЕНТЫ ФИЗИЧЕСКОЙ СТАТИСТИКИ
Способы описания состояния макроскопической си­стемы. Существует два способа описания состояния кол-
лектива, состоящего из большого числа микрочастиц – тер­модинамический и статистический. Рассмотрим кратко суть первого и более подробно суть второго.
При термодинамическом подходе коллектив частиц рас­сматривают как макроскопическую систему, нисколько не интересуясь теми частицами, из которых он состоит. Такую систему называют термодинамической системой.
Термодинамическая система может быть изолирован­ной и неизолированной. Неизолированная система может обмениваться с окружающей средой теплотой и работой.
Состояние системы, в котором она может находиться сколь угодно долго, называется равновесным. Оно одно­значно определяется заданием параметров состояния. Ос­новными из них являются объём системы V, давление Р и температура Т.
Совокупность всех видов энергии, заключённой в изо­лированной системе, называют внутренней энергией (Е) си­стемы. Она складывается из кинетической энергии частиц, образующих систему, потенциальной энергии взаимодей­ствия частиц и внутренней энергии самих частиц (которая не учитывается, так как при тепловых процессах она не из­меняется).
Внутренняя энергия является функцией состояния си­стемы. Это означает, что каждому состоянию отвечает толь­ко одно значение внутренней энергии независимо от того, каким образом система пришла в это состояние.
Термодинамика базируется на трёх началах, получен­ных путём обобщения экспериментальных данных. Здесь мы коснёмся только первого из них: изменение внутренней энергии системы dE должно быть равно разности между
73
количеством теплоты
∆QTds=
∆A pdV=
dE QA=−∆∆
∆A pdV=
∆QTds=
dE Tds pdV=⋅ −
dE Tds pdV dN=⋅ −+
µ
dN
Q
T
==
dV = 0
dE dN=
µ
dE
dN
и работой
, совершённой системой против внешних сил:
, полученной системой извне,
, (62)
, где dV- изменение объёма системы; , где ds- изменение энтропии. Подставив эти со-
отношения в (62), получим:
. (63)
Однако энергия системы может измениться также при изменении числа частиц N в ней, так как каждая уходящая частица уносит с собой определённую энергию. Поэтому в общем виде закон сохранения энергии нужно записать так:
где
- изменение числа частиц в системе. Параметр μ
, (64)
называется химическим потенциалом системы. Установим его физический смысл. Для изолированной системы по­стоянного объёма, которая не получает и не отдаёт теплоту,
ds
∆
и
0
. Тогда
,
а значит,
Таким образом, химический потенциал выражает из­менение энергии изолированной системы постоянного объ­ёма, вызванное изменением в ней числа на единицу.
Статистический способ описания коллектива. Со­стояние каждой частицы коллектива описывается заданием трёх её координат и трёх составляющих импульса. Состав­ляя уравнения движения для частиц и решая их, можно, ка­залось бы, получить полные сведения о поведении системы и предсказать её состояние в любой момент времени.
µ
=
. (65)
74
Однако, если бы такое решение и было проведено
2
2
2
,,
02,, ,...
(а для 1 м3 воздуха при нормальных условиях пришлось бы решать 1026 связанных между собой уравнений движения молекул), оно оказалось бы бесплодным, так как свойства системы, пришедшей в равновесие, не только не зависят от начальных значений координат и составляющих импульса, но и вообще остаются неизменными с течением времени, несмотря на то, что координаты и импульсы частиц непре­рывно изменяются. Отсюда следует, что коллектив, как це­лое, является системой, качественно отличной от отдельных частиц, и его поведение подчиняется другим закономерно­стям. Такими закономерностями являются статистические закономерности. Именно им мы обязаны, в частности, тем, что в равных элементах объёма содержится в среднем оди­наковое число молекул.
Основной особенностью статистических закономерно­стей является их вероятностный характер. Они позволяют предсказывать лишь вероятность наступления того или ино­го события. Так, если бросать монету, то предсказываемая
вероятность выпадения герба или решки равна
1
. От этого
значения вероятности могут быть и обязательно будут от­ступления в отдельных испытаниях. Такие отступления на­зываются флуктуациями. Однако чем больше испытаний, т. е. чем больше членов коллектива, тем определённее и точ­нее становятся статистические предсказания.
Невырожденные и вырожденные коллективы. Все микрочастицы по характеру поведения в коллективе можно разделить на фермионы и бозоны.
К фермионам относятся электроны, протоны, нейтроны и другие частицы с полуцелым спином:
...
К бозо-
3
нам относятся фотоны, фононы и другие частицы с цело­численным спином:
75
В коллективе фермионы проявляют в силу принципа
N
G
N
G
⊕1
Паули стремление к «уединению». Если данное квантовое состояние уже занято, то никакой другой фермион данного типа не может находиться в этом состоянии. Бозоны, напро­тив, могут неограниченно заселять одно и то же состояние.
Как указанная специфика частиц сказывается на свой­ствах коллектива? Очевидно, что для проявления специфи­ки микрочастицы должны достаточно часто «встречаться» друг с другом (попадать в одно и то же состояние).
Предположим, что на N одинаковых микрочастиц при­ходится G различных состояний. Тогда, если
<< 1
, (66)
то специфика фермионов и бозонов проявиться не может, поскольку в распоряжении каждой микрочастицы имеется множество свободных состояний и вопрос о заселении од­ного и того же состояния практически не возникает. Подоб­ные коллективы называются невырожденными, а условие (66) называют условием невырожденности.
Если же выполняется условие
≈ 1, (67)
то специфика частиц проявляется в полной мере. Такие кол­лективы могут образовываться, очевидно, только из кванто­во-механических объектов, так как только у таких объектов параметры состояния изменяются дискретно, вследствие чего число G возможных состояний может быть конечным.
Эти же объекты могут образовывать и невырожденные коллективы, если выполняется условие (66).
Физическая статистика, изучающая свойства вырожден­ных коллективов, называется квантовой статистикой.
76
Наиболее важное различие классической и квантовой
()
()
fE
()
статистик связано с принципом тождественности одинако­вых частиц. Этот принцип действует только в квантовой ме­ханике. Согласно ему, в природе реализуются лишь те кван­товые состояния, которые не изменяются при перестановке одинаковых частиц местами. Это приводит к тому, что веро­ятности микросостояний подсчитываются в классической и квантовой статистиках по-разному, при этом оказывается, что в квантовой статистике системы частиц с целым и по­луцелым спинам подчиняются разным статистикам. Кван­товая статистика бозонов носит название статистики Бозе­Эйнштейна, а фермионов – статистики Ферми-Дирака.
Функция распределения. Из предыдущего следует: чтобы задать состояние коллектива, например, газа частиц, надо указать его термодинамические параметры; чтобы за­дать состояние частиц, надо указать значения их координат и составляющих импульсов или энергию частиц, которая определяется их координатами и импульсами.
Связь между этими типами величин осуществляет ста-
тистическая функция распределения
выражающая число частиц с энергией от E до E + dЕ в си­стеме, состояние которой описывается термодинамически­ми параметрами μ и Т. Такую функцию называют полной статистической функцией распределения. Для упрощения записи значки термодинамических параметров у функции распределения обычно опускают.
Полную функцию распределения можно представить в виде произведения числа состояний
щихся на интервал энергий dE, на вероятность заполнения этих состояний частицами. Обозначим последнюю через
. Тогда
NEdE
Tµ,
77
, (68)
gEdE
, приходя-
()=()()
fE
()
()
fE
()
()
NEdE fEgEdE
. (69)
Функцию ления. Её можно также трактовать как среднее число ча­стиц, находящихся в данном состоянии.
Таким образом, задача об отыскании полной функции распределения частиц по состояниям сводится к отысканию
функций
gEdE
gEdE
.
называют просто функцией распреде-
и
. Определим сначала функцию
78
16. ЧИСЛО СОСТОЯНИЙ ДЛЯ МИКРОЧАСТИЦ.
()
()
xyzp pp
()
()
yz
ПОНЯТИЕ О ФАЗОВОМ ПРОСТРАНСТВЕ
МИКРОЧАСТИЦЫ И ЕГО КВАНТОВАНИИ
В классической механике состояние частицы определя­ется заданием трёх координат
ppp
импульса
,,
xyz
.
xyz,,
и трёх составляющих
Представим себе шестимерное пространство с осями координат
,,,,,
xyz
. Состояние частицы в этом про-
странстве в каждый момент времени будет определяться
xyzp pp
точкой зовым, а точки
,,,,,
xyz
xyzp pp
,,,,,
. Такое пространство называют фа-
xyz
, определяющие состояние
частицы, называют фазовыми точками. Величина
∆Γ ∆Γ ∆Γ=⋅=
Vp xyz
dxdydzdp dp dp
(70)
называется элементом объёма фазового пространства. Здесь
∆ΓVdxdydz=
странства координат,
представляет собой элемент объёма про-
∆Γ
dp dp dp=
px
- элемент объёма про-
странства импульсов.
Так как у классической частицы координаты и состав­ляющие импульса могут меняться непрерывно, то элементы
∆Γ
и
V
, а вместе с ними элемент ∆Γ могут быть сколь
∆Γ
p
угодно малыми.
Для системы невзаимодействующих частиц, не подвер­женной влиянию внешнего поля, потенциальная энергия частиц равна нулю. Такие частицы называются свободны­ми. Для них удобно пользоваться не шестимерным фазовым пространством, а трёхмерным пространством импульсов. В этом случае элемент
∆Γ
равен просто объёму V, в кото-
V
ром движутся частицы, поскольку никаких других ограни­чений на их положение не налагается.
Иначе обстоит дело с делением фазового пространства на элементы объёма в том случае, когда частицей является
79
электрон или любой другой микрообъект, обладающий вол-
()
zz
++
()
V
44
ππ
новыми свойствами. Наличие у таких микрочастиц волновых свойств исключает, согласно принципу неопределённостей,
xyzp pp
возможность различать два состояния:
xdxy dy zdzp dp pdpp dp
++++
,,,,,
изведение
dxdydzdp dp dp
xxyy
xyz
окажется меньше
,,,,,
xyz
, если про-
3
h
. Так как
и
это произведение выражает элемент объёма шестимерного фазового пространства, то отсюда следует, что различным элементам объёма шестимерного фазового пространства бу­дут отвечать различные квантовые состояния микрочасти­цы лишь в том случае, если размер этих элементов объёма
3
не меньше
h
. Поэтому в квантовой статистике за элемен­тарную ячейку шестимерного фазового пространства при­нимается объём, равный
∆Γ ∆Γ ∆Γ=⋅=
Vp
3
h
. (71)
Для свободных микрочастиц элемент трёхмерного про-
странства импульсов
3
∆Γ
h
=
p
. (72)
Каждому такому элементу соответствует квантовое со-
стояние, отличимое от других состояний.
Плотность состояний. Подсчитаем число состояний, которым обладает микрочастица в интервале энергий от Е до Е + dE. Для этого в пространстве импульсов проведём сферы с радиусами p и p + dp (рис. 25).
Между этими сферами находится шаровой слой, имею-
2
4
≠
щий объём, равный
pdp
. Число элементарных фазовых
ячеек, заключённых в этом слое, равно
2
pdpV
∆Γ
=
p
80
2
pdp
3
h
.