Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Элементы физики твёрдого тела. Учебное пособие

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
08.09.2026
Размер:
2 Мб
Скачать
☆
Количественный результат был впервые получен Толме-
=÷ ÷
()
−−
10 10
322233
<A<
ном и Стюартом и соответствовал электронам.
Так экспериментально было доказано, что носителями тока в металлах являются электроны.
Ток в металлах можно вызвать крайне малой разностью потенциалов. Это даёт основание считать, что носители тока – электроны перемещаются по металлу практически свободно.
Существование в металлах свободных электронов мож­но объяснить тем, что при образовании кристаллической ре­шётки от атомов металлов отщепляются валентные электро­ны, которые и становятся «коллективной» собственностью всего куска металла. Если от каждого атома отщепится по одному электрону, то концентрация свободных электронов
п будет иметь порядок
n
28 29
10 10
–3
м 
(1022 ÷ 1023 см –3).
41
7. КЛАССИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ
T = 300 K
<c
/
(
)
10
22
A
<
<<
<c
21
/
ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТИ МЕТАЛЛОВ
Она была создана Друде исходя из представлений о сво­бодных электронах, а затем усовершенствована Лоренцем. Друде предположил, что электроны проводимости в метал­ле ведут себя подобно молекулам идеального газа. В про­межутках между соударениями они движутся совершенно
свободно, пробегая в среднем некоторый путь λ. При этом, в отличие от молекул, электроны сталкиваются преимуще­ственно не между собой, а с ионами, образующими кри­сталлическую решётку. Эти столкновения приводят к уста­новлению теплового равновесия между электронным газом и кристаллической решёткой.
Полагая, что на электронный газ могут быть распро­странены результаты кинетической теории газов, оценим
величину средней скорости v электронов при
−
kT
v
8813810 300
==
m
π
⋅⋅ ⋅
,
3149110
,,
23
⋅⋅
5
≈
−
10
31
м/с.
:
При включении поля на хаотическое тепловое движение со скоростью
v
накладывается упорядочное движение
электронов с некоторой средней скоростьюu. Величину
u
можно оценить, исходя из формулы
jneu=
где j - плотность тока. Для медных проводов
, (33)
7
10
А/м
j =
(10 А/мм2). Тогда:
7
10
⋅⋅
,
42
−
3
≈
10
−
9
м/с.
u
j
==
ne
10 16 10
2
Таким образом,
uv

vu
2
m
e
m
ε
λ
v
e
mv
ελ
<<
. Поэтому при вычислениях
модуль результирующей скорости модулем скорости теплового движения
+
можно заменять
v
.
Закон Ома. Друде считал, что при соударении с ио­ном кристаллической решётки приобретённая электроном
2
mu
=
∆
дополнительная энергия
ε
k
передаётся иону,
а значит, скорость u делается равной нулю.
Предположим, что поле, ускоряющее электроны, одно­родно. Тогда под действием поля электрон получит ускоре-
e
ε
a
=
ние
τ
, и к концу пробега скорость упрядочного дви-
жения достигает в среднем значения
u
=
max
τ
, (34)
где τ- среднее время между двумя последовательными со-
ударениями электрона с ионами решётки.
Друде не учитывал распределение электронов по скоро­стям и приписывал всем электронам одинаковое значение скорости v. В этом приближении
этому её среднее за пробег значение равно половине макси­мального
τ
=
. (35)
Подставив (35) в (34), получим
u
max
=
.
Скорость U изменяется за время пробега линейно. По-
43
u
e
mv
ελ
2
mv
=⋅
2
j =
σε
mv22
222
2
max
2
22
mu e
mv

mv
22
τλ
v
=
. (36)
Подстановка этого выражения в (33) даёт
2
ne
j
λ
ε
. (37)
Мы получили закон Ома в дифференциальной форме:
где проводимость
λ
ne
σ
=
, (38)
.
Если бы электроны не сталкивались с ионами решётки, длина свободного пробега λ, а следовательно, и проводи­мость были бы бесконечно велики. Таким образом, согласно классическим представлениям электрическое сопротивле­ние металлов обусловлено соударениями свободных элек­тронов с ионами кристаллической решётки.
Закон Джоуля-Ленца. К концу свободного пробега электрон приобретает дополнительную кинетическую энер­гию, среднее значение которой равно
222
mu e
Е
k
max
==⋅
λ
2
. (39)
ε
2
При столкновении с ионом электрон полностью переда­ёт приобретённую энергию решётке. Сообщённая решётке энергия идёт на увеличение внутренней энергии металла, проявляющейся в его нагревании.
Каждый электрон претерпевает за секунду в среднем
1
=
соударений, сообщая всякий раз решётке энергию
(39). Поэтому в единице объёма за единицу времени должно выделяться тепло
44
Ej
ερ
1
Q
C4 .
χ
"
χ
Qn
уд k
1
 
.
Δ
τ
ne
2
mv
2
λ
22
εσ
, (40)
где п – число электронов проводимости в единице объёма,
ρ
- удельное сопротивление;
=
σ
- удельная тепловая мощность тока.
уд.
Соотношение (40) выражает закон Джоуля-Ленца в диф­ференциальной форме.
Закон Видемана-Франца. Из опыта известно, что на­ряду с высокой электропроводностью металлы отличают­ся также большой теплопроводностью. Видеман и Франц установили эмпирический закон, согласно которому отно­шение коэффициента теплопроводности χ к коэффициенту электропроводности σ для всех металлов приблизительно одинаково и изменяется пропорционально температуре.
Из классической теории следует:
χ
=
σ
2
k
3
T
. (41)
e
Подстановка в (41) числовых значений k и е даёт вы­ражение
−
=⋅⋅
22310
,
8
Т,
σ
которое хорошо согласуется с экспериментальными данны-
ми. Однако, когда Лоренц уточнил расчёты, отношение стало хуже сходится с экспериментом.
σ
Итак, классическая теория смогла объяснить законы Ома и Джоуля-Ленца, а также дала качественное объясне­ние закона Видемана-Франца.
Вместе с тем эта теория встретилась с существенными трудностями. Из них основными являются следующие.
45
ρ
σλ
122mv
ne
vT
Из формулы
==
вытекает, что сопротивление
металлов должно возрастать пропорционально квадратному корню из температуры, так как из всех входящих в это соот­ношение параметров только
, остальные же параме-
~
тры от температуры не зависят. Этот вывод теории противо­речит опытным данным, согласно которым сопротивление металлов растёт пропорционально первой степени Т.
Далее, для того, чтобы получить закон Ома, пришлось предположить, что электрон при своём движении сталкива­ется со всеми попадающимися ему на пути узлами кристал­лической решётки, а чтобы получить экспериментальное значение удельного сопротивления, приходиться предпола­гать, что электрон без столкновений может проходить тыся­чи межузельных расстояний.
Наконец, теплоёмкость металлов должна быть в 1,5 раза больше теплоёмкости диэлектриков, так как электронный газ должен вносить свой вклад в теплоёмкость. В действи­тельности же теплоёмкость металлов не отличается заметно от теплоёмкости диэлектриков. Объяснить эти и другие не­соответствия смогла лишь квантовая теория.
46
8. ЗОННАЯ ТЕОРИЯ ТВЁРДОГО ТЕЛА


()

()
 
Современная теория твёрдого тела представляет собой единую теорию твёрдого состояния, объясняющую на осно­ве квантовой механики всю совокупность свойств и причи­ны различия твёрдых тел. Твёрдое тело рассматривается как многоядерная и многоэлектронная система, в которой дей­ствуют электростатические (кулоновские) силы. Магнитное взаимодействие между атомными частицами гораздо сла­бее, чем электростатическое, и вносит лишь сравнительно малые поправки.
Из основного уравнения динамики в нерелятивистской квантовой механике – уравнения Шредингера можно полу­чить в принципе все необходимые сведения о кристалле, в том числе возможные значения его энергии, а также со­ответствующие этим энергетическим состояниям конфигу­рации ядер и пространственное распределение электронов. Сведения о расположении ядер и электронов в кристалле
ψ
rr RR
даёт волновая функция
2
тегрировать
ψ
по всем электронным координатам
,,..., , ...
12 12
. Если проин-
r
, то
i
получится распределение вероятностей всех возможных при данной энергии пространственных расположений ядер:
PRR
, ...
12
. Тем самым могут быть в принципе теорети­чески определены все возможные для данного вещества структуры кристаллической решётки. Они соответствуют тем конфигурациям ядер, при которых эта вероятность име­ет максимумы.
Подставляя в волновую функцию значения координат
ядер
RR R
,,...
ной решётке кристалла, найдём, образуя
, соответствующие данной пространствен-
n12
2
ψ
, распределение
электронного заряда в решётке при этой конфигурации ядер.
Очерченный путь решения задачи, теоретически стро-
гий и отчётливый, оказывается неосуществимым из-за воз-
47
никающих математических трудностей. Ни в классической, ни в квантовой механике не существует методов точного решения динамической задачи для системы многих частиц. Приближённое же решение удаётся получить с помощью сведения задачи многих частиц к одноэлектронной задаче – к задаче об электроне, движущемся в заданном внешнем поле. Этот путь приводит к зонной теории твёрдых тел.
Первым шагом на этом пути является так называемое адиабатическое приближение, суть которого состоит в раз­делении системы на тяжёлые и лёгкие частицы – ядра и электроны. Вследствие резкого различия в их массах и скоростях можно считать, что движение электронов происходит в поле неподвижных ядер, тогда как на срав­нительно медленное движение ядер влияет лишь среднее пространственное распределение заряда электронов. Пред­полагая, что ядра жёстко закреплены в узлах кристалли­ческой решётки, рассматривают движение электронов в постоянном периодическом электрическом поле ядер. Те­пловое движение атомов решётки и связанные с ним малые колебания ядер можно считать малым возмущением, не влияющим на энергетические состояния электронов; роль его сводится к тому, что оно обусловливает обмен энергией между электронами и решёткой и тем способствует уста­новлению термодинамически равновесного распределения электронов по состояниям.
Далее вводится самосогласованное поле. Суть этого этапа в том, что взаимодействие данного электрона со все­ми другими электронами и ядрами заменяется действием на него стационарного электрического поля, обладающего пространственной периодичностью кристаллической ре­шётки. Это поле создаётся усреднённым в пространстве зарядом всех других электронов и всех ядер. В конечном счёте, многоэлектронная задача сводится к задаче о движе-
48
нии одного электрона в периодическом поле – усреднённом и согласованном поле всех ядер и всех электронов.
Чтобы сделать обсуждение решения этой задачи более понятным, рассмотрим сначала качественные состояния электронов в свободном атоме и их изменения при конден­сации свободных атомов в твёрдую фазу.
49
9. ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЕ УРОВНИ
()
=−
()
21
()

()
n
42
22
2
L
=+
()
H
H
Lm

H
СВОБОДНЫХ АТОМОВ
Состояние электрона в атоме определяется четырьмя квантовыми числами:
- главным
nn=
- орбитальным
123,,,...

;
01
,, ,..., n
;
- магнитным
mm
- магнитным спиновым
=− −+ +
ee
,..., ,, ,...,10 1
mm
ss
 
121
,
=+ −
;
.
2
Для атома водорода п определяет энергию атома в ста­ционарном состоянии
En
En
()
:
=−
me Z
, (42)
где т и е – соответственно масса и заряд электрона; Z – порядковый номер атома в периодической системе.
Орбитальное квантовое число  определяет орбиталь­ный момент импульса электрона
L
Магнитное квантовое число
:
1
. (43)
m
определяет ориентацию
орбитального момента импульса электрона относительно избранного направления напряжённости магнитного поля
(рис.15): вектор
но направления
L
может ориентироваться относитель-
лишь так, что его проекция на это на-
правление целократна :
Z
Магнитное спиновое число спинового момента импульса
избранного направления
=
. (44)
определяет ориентацию
m
s
L
электрона относительно
:
50