книги из ГПНТБ / Синтетические поликонденсационные смолы сб. ст

тилолметана,* те1\1 труднее смола растворялась в толуоле, а потому промывка смолы была связана с большими труд­ ностями. Замечено, что количество динафтилолметана вли­ яет на свойства получаемых смол. Чем больше процент­ ное содержание динафтилолметана в исходных продуктах, тем выше температура каплепадения получаемых смол и ниже эпоксидное число.

Наиболее подходящей с точки зрения состава исходных компонентов, метода получения и свойств оказалась эпок­ сидная смола с соотношением ДФП : ДНМ ==1:1 (табл. 4). 50% дифенилолпропана из общего количества бисфенолов являются тем минимальным количеством, при котором получающаяся смола обладает сравнительно низкой тем­ пературой каплепадения. Эта смола представляет собой прозрачную твердую массу светло-коричневого цвета с эпоксидными числами в пределах 15—17%.

Динафтилолметаново-дифенилолпропановые смолы луч­ ше (в 8 раз в толуоле и в 2 раза в ксилоле) растворяются в неполярных растворителях и почти так же, как динафтилолметановые,— в полярных.

8 8

По методике, описанной в литературе *, были синтези­ рованы на основе динафтилолметана и дифенилолпропана более низкомолекулярные эпоксидные смолы. Однако, несмотря на более высокие эпоксидные числа, эти смолы не отличаются по своим свойствам от смол, описанных выше.

Свойства отвержденных эпоксидных смол на основе динафтилолметана и смесей его с дифенилолпропаном. Для

испытания физико-механических и электрических свойств, а также химической стойкости были приготовлены стан­ дартные образцы эпоксидных смол, отвержденные малеи­ новым ангидридом.

Высокая температура плавления полученных смол не позволяла проводить отверждение при комнатной тем­ пературе. В связи с этим в качестве отвердителя применялся малеиновый ангидрид, как наиболее доступный и рас­ пространенный при горячем отверждении. Для изготов­ ления стандартных образцов из полученных смол приме-

*М . Л а з а р ш и н , И. М л е з и в а, Д, Б а р а н о в а , И. Т о м х и - на, «Химическая промышленность», 1960, № 3, 209.

89

няли открытые разъемные металлические формы с неод­ нократно нанесенным на них разделительным слоем (5— 10%-ный раствор полиизобутилена).

К расплавленной и отвакуумированной смоле добав­ лялся расплавленный малеиновый ангидрид (в количестве 30% от веса смолы). Смесь тщательно перемешивали, пов­ торно вакуумировали и осторожно заливали в предвари­ тельно подготовленные формы. Формы, заполненные смо­ лой, помещались в термошкаф, в котором медленно, в те­ чение 4 ч, температура повышалась до 180° С. При этой температуре образцы выдерживали 2 ч, после чего темпе­ ратура медленно понижалась.

Для сравнения свойств полученных смол со свойствами стандартных смол были изготовлены в аналогичных ус­ ловиях стандартные образцы смол ЭД-б и эпокси-1200.

Изготовленные образцы подвергались физико-механи­ ческим и электрическим испытаниям после 10-дневной выдержки с момента их отверждения. Испытывались удель­ ная ударная вязкость, твердость по Бринеллю, прочность при сжатии и изгибе, теплостойкость по Вика, тангенс угла диэлектрических потерь и диэлектрическая проницае­ мость отвержденных смол.

Полученные при испытаниях данные (табл. 5) свиде­ тельствуют о том, что смолы на основе динафтилолметана и смесей его с дифенилолпропаном не только не уступают, а даже превосходят (теплостойкость, предел прочности при сжатии) стандартные эпоксидные смолы. Однако они обладают низкой удельной ударной вязкостью (1,2— 2,0 кГсм/см2) и малым пределом прочности при изгибе

(130—293 кГ/см*).

Следует отметить, что смолы на основе чистого динаф» тилолметана и смеси динафтилолметана с дифенилолпро­ паном имеют приблизительно одинаковые физико-механи­ ческие и диэлектрические свойства, за исключением пре-

9 0

Таблица 5

Результаты физико-механических испытаний эпоксидных смол, отвержденных малеиновым ангидридом

* по ГОСТ 6867—61 единица силы ньютон (к) имеет размерность

кГм¡сек2:

1 дц«=10~5 н.

метановыми смолами (по физико-механическим и электри­ ческим свойствам). Полученные смолы подвергались испы­ таниям на химическую стойкость в органических раство­ рителях, а также растворах кислот и щелочей (табл. 6). Испытания проводились в течение 8 месяцев при комнатной температуре. В результате испытаний выяснилось, что образцы смол в течение нескольких дней разрушаются от действия концентрированной серной кислоты, но прояв­ ляют большую стойкость (только слегка набухают при дей­ ствии 20%-ной азотной и 45-%ной уксусной кислот).

В воде и большинстве органических растворителей от­ вержденные смолы немного набухают и лишь в ацетоне наблюдается полное растворение смол.

Поверхность образцов остается в большинстве случаев неизменной (трещины и эрозия отсутствуют).

Хорошие диэлектрические свойства, теплостойкость и химическая стойкость динафтилолметановых смол позво­ ляют принять их для заливочных компаундов горячего отверждения в электротехнической промышленности. Ука­ занные компаунды могут быть использованы в тех случаях, когда к изделиям не будут предъявляться высокие тре­ бования по механической прочности.

Для выяснения экономической целесообразности про­ изводства эпоксидных смол на основе динафтилолметана и смесей его с дифенилолпропаном были проведены тех­ нико-экономические расчеты себестоимости смол.

По данным калькуляции оказалось, что самой дорогой смолой является динафтилолметаново-дифенилолпропа- новая смола. Это связано с большими расходами эпихлоргидрина при синтезе данной смолы по сравнению со смо-

92-

9 3

НОВЫЕ БЕЗМАСЛЯНЫЕ АЛКИДНЫЕ СМОЛЫ И ЛАКОКРАСОЧНЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ИХ ОСНОВЕ

Р. В. Губенко, Е. В. Оробченко, Н. Ю. Прянишникова*

Замена растительных, в том числе пищевых, жиров синтетическими продуктами в производстве лаковых смол имеет большое народнохозяйственное значение.

Ранее 13] были получены глифталевые лаковые смолы, модифицированные талловым маслом и синтетическими жирными кислотами (СЖК) С25 и выше Шебекинского комбината синтетических жирных кислот и жирных спир­ тов.

Поскольку СЖК С25 и выше Волго-Донского комбината по своим качественным показателям заметно отличаются от СЖК С25 и выше Шебекинского комбината, что видно из данных табл. 1, представилось целесообразным изучить влияние этих отличий на синтез и свойства лаковых глифталевых смол, модифицированных СЖК С2* и выше ВолгоДонского комбината.

В 1,5 раза меньший молекулярный вес волго-донских СЖК и почти во столько же раз большее число омыления свидетельствуют о повышенном содержании в них относи­

95

более высокое содержание окспкислот (по Фар нону) н в три раза большее эфирное число указывают на увеличен­ ное количество оксикислот и продуктов их конденсации.

9 6