книги из ГПНТБ / Синтетические поликонденсационные смолы сб. ст

Исследуемые образцы смол имели следующие показа­ тели:

138

, Исследуемые образцы смол имели следующие показа­ тели:

Как видно из рис. 9, все три смолы имеют Тс примерно вдвое большие Тс смолы 3/106 на льняном масле. Все три

нического анализа синтезированных смол могут быть сде­ ланы следующие выводы:

139

1.Глифталевые смолы, модифицированные оксидиро­ ванным льняным маслом, имеют наименьшую температуру стеклования.

2.Все 40%-ные глифтали, способные к желатинизации, независимо от вида модифицирующих кислот или эфиров зарезиниваются при степени этерификации 70—90%.

3.Синтетические жирные кислоты Cos и выше способ­ ствуют желатинизации 40%-ных глифталей.

4.Зарезиненные глифтали, модифицированные при­ мененными продуктами, имеют относительно высокую тем­

пературу стеклования, лежащую в пределах 37—52°С.

5.Способность глифталей зарезиниваться зависит от молекулярного веса и удельной функциональности моди­ фицирующих продуктов.

6.Температура стеклования зарезиненных 40%-ных глифталей зависит от строения, молекулярного веса, удель­ ной функциональности модифицирующих кислот и степени этерификации.

7.Увеличение степени этерификации зарезиненных мо­ дифицированных глифталей повышает температуру стек­ лования полиэфира.

НОВАЯ КАУЧУКОПОДОБНАЯ ГЛИФТАЛЕВАЯ СМОЛА И ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ЛИНОЛЕУМНОГО ЦЕМЕНТА *

В производстве глифталевого линолеума до последнего времени для модификации линолеумного цемента приме­ няют льняное, соевое и тунговое масла, которые лишь частично (до 80%) заменяют синтетическими жирными кислотами С25 и выше.

* Экспериментальная часть исследования выполнялась в НИИСМИ АС и А УССР. В лабораторных экспериментах принимала участие И. В. Соханевич.

140

Внастоящем исследовании получена каучукоподобная глифталевая смола с полной заменой природных жиров синтетическими недорогими и доступными продуктами.

Вкачестве модифицирующих продуктов применялись синтетические жирные кислоты С25 и выше (кубовые остат­ ки СЖК) Шебекинского комбината СЖК и ЖС и дистилли­ рованное талловое масло Сегежского целлюлозно-бумаж­ ного комбината.

Свойства применяемых модифицирующих агентов при­ ведены в табл. 1.

Таблица 1

Химическая характеристика модифицирующих агентов

Оксидирование синтетических жирных кислот и таллового масла проводилось продувкой воздухом (20 л/мин на 1 кг продукта) в аппарате (рис. 10). Талловое масло окислялось 6 ч при температуре 120°С, а синтетические

парате из нержавеющей стали с мешалкой, снабженном, устройством для улавливания реакционной воды.

141

Фталевый ангидрид и глицерин применялись химически чистые.

Во всех синтезах для возможности сопоставления бра­ лось одинаковое процентное содержание фталевого ан­ гидрида. Количество глицерина рассчитывалось стехиометрическн.

Рис. 10. Схема лабораторной окислительной установки:

/ — газовые часы; 2, в, 8 — пустые ловушки; 3 — реактор; 4 — воздушная баня; 5 — электрическая плитка; 7 — ловушка с раствором щелочи.

Рецептура синтезированных смол приведена в табл. 2. Синтезы велись следующим образом. В аппарат загру­ жались модифицирующие агенты (СЖК С25 и выше, талловое масло) и глицерин. При работающей мешалке тем­ пература поднималась до 200—220° С. Об окончании эте­ рификации судили по количеству выделившейся реакцион­

ной воды.

Затем добавлялся фталевый ангидрид и перемешива­ ние продолжалось при температуре 220—240° С до гелеобразозания.

Свойства синтезированных смол даны в табл. 3.

142

Таблица 2

ным талловым маслом) отличаются хрупкостью и не вы­ держивают испытания на изгиб.

Линолеум на смоле VI удовлетворяет необходимым требованиям.

На производственном оборудовании Лиепайского про­ бочно-линолеумного завода была изготовлена опытная партия линолеума на новом алкидном цементе рецептуры VI, сваренном в количестве 170 кг в полупроизводственном цементоварочном аппарате.

Рецептура покровной пластмассы следующая, (кг):

143

обозначался в соответствии со шкалой цветов (1). Пленки, полученные по всем рецептурам, прозрачные.

Первичное перемешивание пластической массы осуще­ ствлялось в резиносмесителе РС-140 в течение 6 мин, за­ тем масса пропускалась последовательно через барабанмешалку и вальцы, после чего поступала на каландр,где наносилась на джутовую линолеумную ткань. Масса ка­ ландрировалась легко, без отлипов на валы и без разры­ вов джутовой ткани. Сырой линолеум вызревал при тем­ пературе 40—75° в течение 96 ч. Полученный линолеум на смоле VI соответствовал требованиям стандарта (ГОСТ

7251—54).

144

Выводы

1. Синтезирована серия глифталевых смол из парафина, модифицированных синтетическими жирными кислотами С25

ивыше из и дистиллированным талловым маслом.

2.Установлено, что дистиллированное талловое масло

затрудняет гелеобразование 40%-ных глифталевых смол.

3.Найдено, что зарезинивание 40%-ных глифталевых

смол, модифицированных смесью синтетических жирных кислот С25 и выше и талловым маслом, может быть дости­ гнуто при содержании таллового масла в модифицирующей смеси не более 18—20%.

4.Найдено, что 40%-ные глифталевые смолы, модифи­ цированные оксидированным талловым маслом, способны желатинироваться.

5.Получена опытная производственная партия лино­

леума на глифталевой смоле, модифицированной талловым маслом и синтетическими жирными кислотами С25 и выше.

Линолеум по своему качеству соответствует требова­

ниям ГОСТа 7251—54.

ской химии», 1959, № 5.

3.О р о б ч е н к о Е. В. и др., Авторское свидетельство СССР, 120494, 1959.

4.О р о б ч е н к о Е. В. и др., Авторское свидетельство СССР,

145

НОВОЕ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩЕЕ НА ОСНОВЕ

ПРОДУКТОВ конденсации ж ирны х к и с л о т

ТАЛЛОВОГО МАСЛА

}К. П. Гельбина, Е. В. Оробченко

Впоследнее время в иностранной литературе все чаще появляются сообщения о новом способе получения неомы­ ляемых пленкообразующих материалов путем конденсации кислот жирного ряда в присутствии кислородсодержащих соединений бора. Впервые этот способ был описан Микушем и Мебесом [7].

Вцелях экономии дефицитных многоатомных спиртов, природных жиров, расширения сырьевой базы и ассорти­ мента лакокрасочных материалов нами были проведены опыты по конденсации отечественного дистиллированного таллового масла, содержащего 28—38% смоляных и 45— 60% жирных кислот, в присутствии кислородсодержащих соединений бора.

Для того чтобы выяснить возможность конденсации жирных кислот и проверить данные патента 12], нами были получены продукты конденсации на основе олеино­ вой кислоты в присутствии Н3ВО3 и В20 3 и на основе жирных кислот дистиллированного таллового масла.

Конденсация проводилась в трехгорлой колбе, снабжен­ ной мешалкой, термометром, обратным холодильником и трубкой для подачи азота (последний применялся не во всех синтезах). Укрупненный синтез проводился на ка­

146

меральной установке в реакторе из нержавеющей стали емкостью 12 л, снабженном электрическим обогревом и мешалкой.

В колбу (или реактор) загружали олеиновую кислоту или дистиллированное талловое масло и, включая ме­ шалку, вносили катализатор (Н3В03; В20 3) в количестве 2—6% в расчете на исходные материалы и ксилол. Содер­ жимое колбы постепенно нагревали. При температуре 150° С начиналась отгонка ксилола, а при температуре 240—250° С в ловушке появлялась реакционная вода, вы­ деление которой заканчивалось при температуре 290— 330° С. Процесс контролировался по количеству выделяю­ щейся реакционной воды. По окончании процесса конден­ сации (о чем судят по практическому прекращению отделе­ ния воды) реакционная смесь охлаждалась до 60—70° С, фильтровалась, затем промывалась горячей водой (не во всех синтезах) для более полного отделения катализатора. Продукты конденсации представляли вязкие жидкости темно-коричневого цвета, растворимые в петролейном эфире, уайт-спирите, ксилоле и нерастворимые в холодном спирте. Молекулярный вес продуктов конденсации по Ра­ сту в 3—4 раза превышает молекулярный вес исходных кислот.

Для испытания пленкообразующих свойств продуктов конденсации готовились лаки вязкостью 35—50 сек по ВЗ-4 при сухом остатке 60—80%. В качестве растворите­ лей применялся ксилол или уайт-спирит. Для ускорения высыхания пленки в лак добавляли 10% сиккатива 64-В. На основе пленкообразующего продукта конденсации жир­ ных кислот таллового масла готовилась эмаль с алюми­ ниевой пудрой; последняя бралась в количестве 20% от пленкообразующего.

Результаты приведены в табл. 2.