книги из ГПНТБ / Синтетические поликонденсационные смолы сб. ст

буется довольно продолжительное время (от 4 до 24 ч). При 120° С пленки высыхают за 2—5 ч, сушка при 150° С происходит быстрее (0,5—2 ч), но в некоторых случаях приводит к пожелтению пленок и потере физико-механи­ ческих свойств. Следовательно, наиболее приемлемыми условиями сушки является выдержка пленок при 120°С в те­ чение 2—5 ч в зависимости от используемого продукта эпоксидирования.

Пленки на основе эпоксидированных каучуков обла­ дают хорошей адгезией к стеклу и металлу, высокой эла­ стичностью и прочностью к удару.

При исследовании теплостойкости пленок выяснилось, что физико-механические свойства покрытий на основе эпоксидированных каучуков не изменяются в течение оп­

42

ределенного времени под воздействием температур порядка 100—150 ° С (табл. 3). Наиболее высокой теплостойкостью обладают пленки ЭСКД-П.

Таблица 4

Проводились предварительные испытания химической стойкости полученных покрытий. При этом было обнару­ жено, что пленки на основе ЭСКД-1 проявляют значитель­ ную стойкость к растворам 45%-ной щелочи, соляной кислоты, фосфорной кислоты, хлорированных углеводоро­ дов, но быстро разрушаются от действия серной и уксус­ ной кислот, 5% -ной щелочи, толуола и ацетона. Покрытия на основе СКВ по сравнению с вышеуказанными обладают большей устойчивостью к серной кислоте, ацетону, азотной кислоте, толуолу, четыреххлористому углероду, раство­ рам щелочи и уксусной кислоте. Во всех остальных средах они быстро разрушаются.

43

Таблица 5

45

44

Покрытия на основе СКИ-3 выдерживают действие ра­ створов щелочей, толуола, четыреххлористого углерода и воды, но быстро разрушаются в других растворителях.

На основе смол ЭСКД-П, ЭСКИ-3 и ЭСКБ были полу­ чены пигментированные лакокрасочные материалы, свой­ ства которых показаны в табл. 5. Как видно из таблицы, введение пигментов (рутильной двуокиси титана и желез­ ного сурика) активизирует процесс сушки, и высыхание покрытий может происходить при комнатной температуре.

ЭСКБ имеют хороший внешний вид, высокую прочность на удар, хорошую эластичность и твердость. Пигменти­ рованные пленки ЭСКИ-3 обладают также хорошими по­ казателями, но не имеют блеска.

Введение пигментов несколько повышает теплостой­ кость пленок продуктов эпоксидирования (табл. 4). По­ крытия, пигментированные железным суриком, сохраняют физико-механические свойства более продолжительное вре­ мя, чем покрытия с двуокисью титана.

В продуктах эпоксидирования высокомолекулярных каучуков сохраняется значительная остаточная ненасыщенность, которая может способствовать ускоренному старению пленок. Для предупреждения этого явления на примере смолы ЭСКД-П была изучена возможность сополимеризации смолы с мономерами (стиролом и метилме­ такрилатом) в присутствии перекисных инициаторов и малеинового ангидрида как отвердителя эпоксидных групп.

Полученные данные (табл. 6) свидетельствуют о том, что сополимеризация происходит достаточно полно. На ос-

50

ноне композиций, содержащих мономеры, получаются плен­ ки с прекрасным внешним видом, хорошей адгезией, высо­ кой прочностью, достаточной толщиной и твердостью.

Покрытия, полученные на основе композиций, содержа­ щих стирол, быстрее отверждаются и обладают более вы­ сокой твердостью (0,8—0,95), чем на основе композиций, содержащих метилметакрилат. Значительного повышения теплостойкости при этом не достигается.

Таблица 8

Теплостойкость пленок эпоксидированиых низкомолекулярных каучуков

Проведено предварительное изучение пленкообразую­ щей способности продуктов эпоксидирования низкомоле­ кулярных каучуков.

Полученные на основе эпоксидированиых каучуков пленки обладали хорошим внешним видом, имели доста­ точную толщину.

Результаты, приведенные в табл. 7, позволяют судить о возможности применения продуктов эпоксидирования низ­

к стеклу и металлу, высокими показателями эластичности и ударной прочности, достаточной твердостью. Увеличение толщины пленок может быть достигнуто за счет повышения концентрации исходных толуольных растворов.

Результаты исследования теплостойкости полученных пленок под влиянием температур порядка 100—150° С приведены в табл, 8.

Выводы

1.Установлена возможность эпоксидирования высоко­ молекулярных каучуков СКВ, СКД, СКИ-3, СКС-30 и низкомолекулярных каучуков СКД(А), СКМС-30 и СКН-18 надуксусной кислотой, выделяющейся в процессе реакции.

2.Выяснены оптимальные условия эпоксидирования

каучуков: количество эпоксидирующих агентов на один олефиновый эквивалент — 0,6 моль ледяной уксусной ки­ слоты и 1,2 моль 50—60%-ной перекиси водорода; общее время проведения реакции 2,5—4,5 ч\ температура прове­ дения реакции 20—25° С для низкомолекулярных каучу­ ков (СКС-30, СКД-И) и 55—60° С для высокомолекуляр­ ных каучуков.

3.В результате эпоксидирования каучуков в указанных условиях получаются смолы, - содержащие эпоксидные, гидроксильные и ацетильные группы. Кроме того, они сохраняют значительную непредельность.

4.Изучена нленкообразующая способность полученных эпоксидных смол. Показано, что все эпоксидированные каучуки образуют пленки, обладающие хорошей адгезией

кметаллу, высокой прочностью на удар, большой эластич­ ностью и удовлетворительной твердостью.

ЛИ Т Е Р А Т У Р А

1.Б е л о в В. Н. и др., Окисление карбониловых соединен перекисью водорода и надкислотами, Сб. «Реакции и методы исследова­ ния органических соединений», ГХИ, 1961, вып. 10.

52

тримолекулярное окисление-восстановление, Сб. «Реакции и методы исследования органических соединений», ГХИ, 1956, вып. 4.

О механизме окисления гидроперекисью ацетила 1,3-диеновых угле­

нений ряда CrtH2;!, «Журнал русского физико-химического общества»,

53