Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Герасимов В.В. Материалы ядерной техники учеб. пособие

.pdf
Скачиваний:
26
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
17.21 Mб
Скачать

60 Гл. 3. Свойства реакторных материалов

прочности, например, в случае меди п никеля не зависит от облучения до интегрального потока ІО19 нейтрон:см2. При боль­ ших интегральных потоках предел прочности имеет ту же зависимость, что и предел текучести.

Различие в зависимостях предела текучести и предела прочности от дозы облучения заключается в том, что при отно­ сительно малых дозах действие облучения сводится к упрочне­ нию, а при больших дозах облучения предел текучести прибли­ жается к пределу прочности и запас пластичности снижается. При этом падает и максимальное удлинение до разрыва. Металл становится более хрупким. Так, предел текучести углеродистых сталей после облучения интегральным потоком быстрых ней­

тронов ІО20 см~'- повышается в 2—3 раза

(с 45 до ПО кГ/мм2),

а удлинение падает с 22 до 4%. При том

же потоке нейтронов

в нержавеющей стали 1Х18Н9Т с повышением предела теку­ чести с 24 до 92 кГ/мм2 удлинение уменьшается менее заметно,

с66 до 43%.

Усталей ферритного класса (углеродистые, низколегирован­ ные) под действием облучения не только повышается предел

текучести и снижается удлинение, но и повышается критиче­ ская температура хрупкости (температура хладноломкости) и уменьшается ударная вязкость. В случае углеродистой стали марки 20 при температуре выше 0° ударная вязкость составляет 3 кГ -м/см2. При уменьшении температуры до —25-=— 30° удар­ ная вязкость резко падает до значений порядка 0,3 кГ-м/см2 Температура, при которой происходит резкое падение ударной вязкости, т. е. наблюдается охрупчивание стали, называется

температурой или порогом хладноломкости. У ферритных и перлитных сталей температура хладноломкости возрастает с уве­ личением интегрального потока. Увеличение критической темпе­ ратуры хладноломкости выражается зависимостью

Д7\.Р11Т= 17.5Ф1/.,

где ДГ,фІІТ — прирост температуры хладноломкости; Ф — инте­ гральный поток в единицах ІО18 нейтрон/см2.

Зависимость температуры хладноломкости углеродистой стали марки 20 (ГОСТ 1050—57) от интегрального потока можно проследить по следующим данным:

Интегральный поток,

0

2,7- ІО18

ІО*»

ІО20

нейт рон/см2

—30

25

70

90

Температура хладнолом-

кости, °С

 

 

 

 

В результате облучения интегральным потоком ІО20 ней­ тронам2 эти стали становятся хладноломкими уже при темпе­ ратуре выше комнатной.

§ 3.4. Радиационная стойкость

61

Существенно влияет на результат радиационного воздействия температура облучения. Как правило, чем выше температура облучения, тем меньше изменение свойств. Наиболее полное снятие радиационных повреждений имеет место при температуре выше температуры' рекристаллизации. При больших интеграль­ ных потоках облучения (ІО21 нейтрон/см2) полное устранение радиационных повреждений невозможно. Вследствие протека­ ния ядерных реакций в металлах и сплавах образуются ядра новых элементов. Естественно, они не могут быть устранены термической обработкой. Изменение свойств облученного ме­ талла или сплава вследствие образования ядер нового элемента называют трансмутацией.

Облучение перлитной или ферритной стали при температуре 400° ведет лишь к небольшому изменению механических свойств, а при 450—500° и выше облучение даже значительными инте­ гральными потоками свойств ферритных сталей практически, не изменяет. Однако в некоторых сталях, имеющих превращение в твердом состоянии, под действием облучения в относительно жестком спектре нейтронов наблюдается аномальное изменение механических свойств. Так, свойства при растяжении сталей ЗОХМА, 2X13, 1Х17Н2 значительно изменяются в результате облучения при температуре 500—600°, а свойства стали Х17, нечувствительной к термической обработке, остаются практически неизменными.

Поведение аустенитных сталей под действием облучения нейтронами несколько отличается от поведения перлитных и ферритных сталей. В аустенитных сталях вследствие облучения кроме обычного радиационного упрочнения наблюдается высо­ котемпературное охрупчивание. Следует разделять радиацион­ ное упрочнение при температуре облучения ниже 600° и высоко­ температурное охрупчивание, которое наблюдается в процессе испытаний образцов, облученных при температуре выше 600— 650°. В результате облучения в потоке нейтронов при темпе­ ратуре ниже 600° увеличиваются предел текучести и предел прочности аустенитных нержавеющих сталей и снижаются отно­ сительное удлинение и ударная вязкость. Поскольку аустенитные нержавеющие стали являются высокопластичным материалом, они и после облучения полностью не охрупчиваются и имеют определенный запас пластичности.

В табл. 3.3 приведены механические характеристики аусте­ нитной хромоникелевой нержавеющей стали до и после облу­ чения различными интегральными потоками. Из данных табл. 3.3 следует, что небольшое изменение механических ха­ рактеристик аустенитных нержавеющих сталей происходит уже

при

облучений в интегральном

потоке

быстрых нейтронов

ІО17

см~2. Наибольшее изменение

свойств

этой стали наблю-

62

 

 

Гл . 3. Свойства реакторных материалов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

3.3

 

Свойства аустенитной нержавеющей

хромоникелевой стали (17— 19%

Сг,

9— 12% Ni)

при комнатной

температуре после облучения

быстрыми нейтронами

И н т е г р а л ь ­

 

при температуре 100°

С

 

 

<%•

 

 

 

 

И н теграль ­

 

 

ный поток

кГ/мм2

кГ 1мм

 

 

%

кГ/мм-

6. %

 

 

ный поток

кГ /мм-

 

ней­

 

а т-

 

6,

 

 

ней­

< Ѵ

 

 

трон/см2нейтро­

 

 

2

 

нейтро­

 

 

 

нов,

 

 

 

 

 

нов,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

трон/см-

 

 

 

1СПТ

67,5

34,0

 

53,0

4,3-lOis

87,5

71,0

37,0

73,0

38,0

 

48,0

9-1018

78,0

68,0

34,5

5 • ІО17

72,0

53,0

 

45,5

Ю=о

88,0

78,0

23,0

дается при увеличении интегрального потока от ІО17 до 1019 ней­ трон-см2. С увеличением интегрального потока предел текучести изменяется более существенно, чем предел прочности. В резуль­ тате облучения интегральным потоком ІО20 нейтрон/см2 предел прочности возрастает на 30%, а предел текучести — на 127%. Дальнейшее увеличение интегрального потока до ІО21—ІО22 ней­ трон/см2 приводит к повышению предела прочности и текучести на 5—6 кГ/см2.

Следует, однако, отметить, что сталь, находящаяся при облучении в сложнонапряженном состоянии, например оболочка твэла при облучении интегральным потоком 7,5- ІО20 нейтрон/см2, охрупчивается в большей степени. В этом случае относительное удлинение снижается до 7—8%. Поведение предварительно де­ формированной стали при облучении нейтронами отличается от поведения отожженной стали. Так, предел текучести деформи­ рованной стали после облучения интегральным потоком ІО20 нейтрон/см2 увеличивается всего лишь на 20—30%•

Облучение нейтронами аустенитной нержавеющей стали при температуре ПО—255° приводит практически к тем же измене­ ниям механических свойств, что и облучение при температурах ниже 100°. При температуре облучения 290° в интегральном

потоке ІО21

нейтрон/см2 изменения

относительного удлинения

и предела

текучести значительнее.

Указанное обстоятельство

связывают с тем, что при температуре облучения выше 255° идет отчасти процесс старения. Уменьшение эффекта облучения в аустенитных нержавеющих сталях начинается при темпера­ туре выше 350° вследствие частичного отжига радиационных дефектов. Облучение аустенитных сталей при температуре 600° практически не приводит к заметному изменению свойств. От­ жиг радиационных дефектов и восстановление механических свойств стали, облученной при температуре ниже 350°, проис­ ходит при последующем нагреве стали в интервале температур 420—650°. Температура полного отжига составляет 0,5—0,55 абсолютной температуры плавления стали.

§ 3.4. Радиационная стойкость

63

Облучение аустенитной стали при температуре

выше 600°

приводит к радиационному охрупчиванию. Это явление харак­ теризуется уменьшением длительной прочности и относитель­ ного удлинения при кратковременных испытаниях образцов на растяжение в области температур выше 600°. Этот дефект в некоторых материалах необратим, а в некоторых обратим лишь

частично. Так,

отжиг

при

5 0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

температуре

1100—1150°

нс

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

приводит к полному возвра­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ту свойств

облученных

ма­

\ 50

 

 

 

 

 

 

 

 

 

териалов.

охрупчивания

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Эффект

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

наблюдается

и

при

высоко­

' 3 0

 

 

 

 

 

к

 

 

 

температуриыX испытаниях

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

предварительно

облученных

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

при низкой температуре об­

20

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ы

 

 

 

 

 

 

 

разцов

аустенитной

нержа­

 

 

Щ

 

 

.

 

 

 

веющей

стали. Рассматри­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ѣ

к

 

ваемый

эффект

иллюстри­

4 0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5/Ч

 

 

 

рует

рис. 3.20,

на

котором

 

 

 

 

 

 

 

представлены

данные

по

J0

 

10*

 

 

 

100

 

 

длительной

прочности облу­

 

 

 

 

 

 

ченной

стали 1Х18Н9Т

при

 

Время доразрушения}мин

 

температуре

600—700°.

На­

Рис. 3.20. Длительная .прочность стали

ибольший

эффект

высоко­

температурного

охрупчива­

1X18H9T при различной температуре:

/ — 0 0 0 'С ,

без

облучения;

2

— 600° С ,

после

ния

наблюдается у

старею­

 

щих сталей. Так, после об­

5облучения

при

450е С ;

3

— 700* С ,

без

об л уче­

ния; -/— 700° С ,

после

облучении

при

450* С :

лучения интегральным пото­

700° С ,

после облучения

при

550° С .

(О б ­

 

 

 

 

 

 

 

лучение производилось интегральны м потоком

ком

(1-=-3) ■1020

нейтрон/см2

нейтронов ( I -г- 3) •

10'-’° о » —2.)

 

 

длительная

прочность

У

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

стареющей стали с 18% Сг, 28% Ni, дополнительно легирован­ ной вольфрамом при температуре испытания 700° и времени разрушения 700 ч, уменьшилась на 40%, а у стали 1Х18Н9Т — только на 15%■

Механизм высокотемпературного охрупчивания аустенитных сталей и сплавов в настоящее время полностью не раскрыт. Предполагается, что этот эффект связан с образованием газо­ вых пор и полостей по границам зерен, с выделением дисперс­

ных фаз на дислокациях и т. д.

Металл оболочки твэлов быстрых реакторов подвергается воздействию высокой температуры и значительных потоков нейтронов. Облучение интегральным потоком > 1023 нейтрон/см2 при температурах 450—500° приводит к радиационному распу­ ханию аустенитной нержавеющей стали на 10%. Это обстоя­ тельство связывается с образованием в этих условиях интер-

64 Г л . 3. Свойства реакторных материалов

металлических соединений, удельный объем которых больше, чем исходной стали, и накоплением гелия, являющегося про­ дуктом ядерных реакций в стали при описанных условиях. Холодная деформация стали снижает радиационный рост.

В поглощающих материалах, содержащих бор, в резуль­ тате протекания ядерных реакций накапливается гелий. При высокой температуре давление гелия в микропорах возрастает, что может привести к деформации изделия вследствие газового распухания.

Глава 4

ТЕПЛОНОСИТЕЛИ АТОМНЫХ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ

УСТАНОВОК

Атомные энергетические установки предъявляют ряд специ­ фических требований к теплоносителям. Так, теплоноситель не должен изменять своих теплофизических и химических свойств в поле радиации, должен минимально активироваться при облу­ чении и, что особенно важно для реакторов на тепловых ней­ тронах, иметь малое сечение захвата. Продукты взаимодействия теплоносителя с конструкционными материалами, откладываясь

на

теплопередаюЩ'Их поверхностях, ухудшают

теплопередачу

со

всеми вытекающими отсюда последствиями.

Кроме того,

отложение радиоактивных продуктов коррозии затрудняет об­ служивание контура. Отсюда следует требование малой агрес­ сивности теплоносителя по отношению к конструкционным мате­ риалам.

Теплоноситель должен иметь высокую теплоемкость и вы­ сокую температуру кипения, чтобы высокотемпературный контур мог работать при низком давлении. Желательно, чтобы тепло­ носитель был негорюч, нетоксичен, дешев и недефицитен. К со­ жалению, подобрать вещество, удовлетворяющее всем требова­ ниям, крайне трудно. Наибольшее распространение в качестве теплоносителей атомных энергетических установок получили вода, жидкие металлы, органические и газовые теплоносители.

§ 4. 1

Жидкометаллические теплоносители

Применение в качестве теплоносителя в ядерных реакторах жидких металлов вместо воды дает ряд преимуществ. В реак­ торах на быстрых нейтронах применение в качестве теплоно­ сителя воды под давлением нецелесообразно, поскольку вода замедляет нейтроны. Высокая температура кипения большин­ ства жидких металлов позволяет создавать высокотемператур­ ные контуры при низком давлении в них. Радиация может лишь активировать жидкометаллический теплоноситель, не вы­ зывая в нем явлений, подобных радиолизу воды. Малое давле­ ние насыщенных паров и высокая термическая и радиационная

3 ,В . В . Гер аси м ов, А . С . М он ахов

66 Г л . 4. Теплоносители

устойчивость являются основными преимуществами жидкометаллическнх теплоносителей по сравнению с водой и органиче­ скими теплоносителями.

Наиболее существенным недостатком большинства жидких металлов является малая по сравнению с водой объемная теплоемкость, что ограничивает аккумуляцию тепла в жидкометаллическом теплоносителе. Однако жидкометаллпческне теп­ лоносители имеют значительно большую теплопроводность, чем вода, что обеспечивает более интенсивную теплоотдачу. (Неко­ торые свойства жидких металлов приведены в табл. 4.1.) В ядер-

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

4.1

Некоторые

физические свойства жидких металлов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N a -

Сноіістпа

 

Ві

Pb

Li

Hg

К

Na

— 1'1 %

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К

Температура плавления, °С

271

327

180,5 —38,8

63,7

97,8

19,0

Температура кипения,

°С

1477

1737

1336

357

760

883

825

Удельная массовая тепло-

0,0354 0,0352

1,034

0,0329 0,1826 0,3055 0,2512

емкость, ккал!{кг-град)

 

 

 

 

 

 

 

 

при 40СР С

 

 

 

10,7

0,61

13,7

0,82

0,93

0,89

Плотность при температуре

10,0

плавления, г/сл3

 

 

13,4

13,0

40,5

10,85

34,0

59,0

23,1

Теплопроводность,

 

ккал/(м- ч-град)

при 400'С

0,034

0,17

71

374

1,97

0,52

0,96

Сечение захвата тепловых

нейтронов, барн

(10

см-)

 

 

 

 

 

 

 

ных реакторах с натриевым охлаждением поверхностная плот­ ность теплового потока достигает 2,3• 1 0 б кка.іі (м2 • ч). Жпдко- металлнческие теплоносители, за исключением ртути, при ком­ натной температуре находятся в твердом состоянии. Последнее обстоятельство требует сооружения системы подогрева для плавления металлов, что усложняет конструкцию.

Наименьшее сечение захвата нейтронов имеют Bi, Pb, Na, Ga. В этом смысле они наиболее пригодны в качестве тепло­ носителей для реакторов на тепловых нейтронах. Весьма пер­ спективными теплоносителями для реакторов на быстрых ней­ тронах являются Hg, Li и Na. При облучении нейтронами в жидкометаллических теплоносителях могут образовываться ра­ диоактивные изотопы, ухудшающие радиационную обстановку в контуре. ,С точки зрения наведенной радиоактивности наибо­ лее неблагоприятными свойствами обладают Na и К. Первый дает радиоактивный изотоп 24Na со средней энергией у-пзлу- чения 2,07 Мэв, второй — 38К со средней энергией у-излучения 2,16 Мэв. Уровень радиоактивности 24 Na в реакторе мощностью

§ 4.1. Жидкометаллические теплоносители

67

50 Мет составит 104 —ІО7 кюри. Поскольку период полураспада 24Na невелик, после остановки реактора уровень радиоактив­ ности быстро снижается.

Применение жидкометаллнческнх теплоносителей наклады­ вает ряд требований к конструкции ядерных установок. Для интенсивного отвода тепла необходимо иметь значительные ско­ рости теплоносителя и существенное повышение температуры его (на 100—120°) при прохождении активной зоны. Низкое давление паров расплавленных металлов упрощает конструк­ цию и эксплуатацию оборудования. В случае применения жидкометаллических теплоносителей реакторная установка услож­ няется системами для плавления металла, передавливашія рас­ плава в контур, очистки расплава от окислов, устройством для прогрева контура.

Коррозия в жидкометаллических теплоносителях. При кон­ такте конструкционных материалов с жпдкометаллическими теплоносителями могут иметь место следующие виды кор­ розии:

1 ) растворение металла в расплаве, в том числе селектив­ ное растворение тех пли иных компонентов сплава;

2 ) перенос массы;

3) межкристаллитная коррозия.

Процесс растворения твердого металла в жидком состоит из двух стадий. На первой стадии происходит разрыв .связей атомов в кристаллической решетке твердого металла и образо­ вание новых связей с атомами жидкого металла или с его примесями. Эта стадия происходит в слое жидкого металла, прилегающем к твердому, в так называемом пограничном слое. На второй стадии растворенные атомы диффундируют сквозь пограничный слой в объем жидкого металла. Любая из этих стадий может быть замедленной и тем самым контролировать в целом скорость растворения. В большинстве случаев контро­ лирующей является вторая стадия. Растворение металла со­ провождается одновременно обратной реакцией — выделением растворенных атомов из жидкого металла.

При равенстве скоростей обеих реакций наступает насы­ щение жидкого металла растворенными атомами. В общем виде кинетическое уравнение растворения имеет следующий вид:

(4 .1 )

где п — концентрация растворенных атомов в момент времени t\ Па, — концентрация насыщения; а ■— константа скорости раство­ рения; 5 — поверхность твердого металла, находящегося в кон­ такте с жидким; Ѵт — объем жидкого металла; t — время.

3 *

68

Г л . 4. Теплоносители

 

Зависимость концентрации насыщения от температуры выра­

жается

уравнением

 

 

lg («со ■ІО1) = 1,8266-

(4 .2 )

Растворимость какого-либо элемента в жидких металлах яв­

ляется функцией атомного номера растворяемого

металла.

В жидкометаллнческих растворах (так же как и в

твердых)

растворимость увеличивается при уменьшении различия вели­ чин атомных радиусов компонентов. В изотермических условиях скорость растворения твердого металла уменьшается во вре­ мени по экспоненциальному закону. Скорость растворения мо­ жет контролироваться диффузней сквозь слой в объем жидкого металла. В этом случае перемешивание расплава интенсифи­ цирует процесс растворения.

Деформация, изменяя энергетическое состояние атомов, уве­ личивает скорость растворения.

Для сплавов возможно селективное растворение компонен­ тов. В результате преимущественного перехода более легко­ растворимого компонента сплава в жидкий металл на поверх­ ности металла образуется слой, обедненный этим компонентом, что может привести к фазовым превращениям. Так, вследствие селективного растворения никеля отмечается превращение аусте­ нита в феррит в поверхностном слое при коррозии аустенитных хромоникелевых сталей в жидких Pb, Bi, Li.

Перенос массы наблюдается в системах, отдельные участки которых находятся при различной температуре. В зоне с по­ ниженной температурой раствор вследствие уменьшения раство­ римости становится пересыщенным и происходит выделение кристаллов растворенного элемента. Часть выпавших кристал­ лов остается в холодной зоне, другая часть вместе с потоком жидкого металла вновь попадает в горячую зону. В горячей зоне растворение металла интенсифицируется, так как концен­ трация раствора в холодной части системы понизилась. Процесс переноса массы не замедляется в отличие от процесса раство­ рения в изотермических условиях. Перенос массы из горячей зоны в холодную увеличивается в тех случаях, когда поверх­ ность холодной зоны существенно выше поверхности горячей зоны, и может привести к образованию пробок. Для аустенит­ ной нержавеющей стали 1X18Н1ОТ скорость коррозии в литии в результате переноса массы при температуре в горячей зоне 580°, перепаде температуры 137° и скорости потока 0,15 місек составляет ~ 0Д г/(ді2 -ч). Для низколегированных сталей эта величина может быть на порядок больше.

Перенос массы может происходить и в изотермических усло­ виях. При растворении сплаЕа в жидкий металл переходят и

§ 4.1. Ж идкометаллические теплоносители

69

легирующие элементы, которые переносятся расплавом к дру­ гому металлу. Легирующие элементы могут образовывать со вторым металлом твердые растворы или интерметаллические соединения.

Наиболее распространенным является перенос углерода со сталей, содержащих менее сильные карбидообразующие эле­ менты, к сталям с более сильными карбидообразующими эле­ ментами, а также перенос кислорода и азота от одного металла к другому и из газовой фазы через жидкий металл к твердому. Частный случай изотермического переноса — соединение нахо­ дящихся в плотном контакте и погруженных в жидкий металл двух твердых металлов (так называемое самосваривание).

Межкристаллитная коррозия обусловлена более высоким уровнем потенциальной энергии атомов на границе зерен по сравнению с атомами внутри зерна. Следовательно, энергия активации атомов на границе зерен меньше, а вероятность пере­ хода их в расплав и, следовательно, скорость растворения больше. Фронт коррозии будет углубляться по границам зерен, т. е. будет протекать межкристаллитная коррозия. Даже при достижении предельного насыщения межкристаллитная корро­ зия не прекращается вследствие энергичного локального пе­ реноса массы.

Иногда наблюдается увеличение концентрации некоторых элементов по границам зерен. Если эти элементы легко раство­ ряются в расплаве, межкристаллитная коррозия интенсифици­ руется. Более интенсивная диффузия легко растворимых атомов по границам зерен также способствует межкристаллитной кор­ розии. В частности, межкристаллитная коррозия хромистых сталей в висмуте связывается с преимущественной пограничной диффузией хрома. Ионы кислорода или окись натрия могут химически взаимодействовать с компонентами сплава, в част­ ности с атомами примесей, находящихся на границах зерен. Тем самым кислород, присутствующий в расплаве, может ин­ тенсифицировать межкристаллитную коррозию.

С ростом упругих напряжений в металле скорость межкри­ сталлитной коррозии возрастает. Так, глубина межкристаллит­

ной коррозии

стали 15Х5М в эвтектике РЬ — Ві при

темпе­

ратуре 550° за

1000 ч испытаний с ростом напряжения

от 1,5

до 10 кГ/мм2 возросла с 25 до 50 мкм.

 

Щелочные металлы могут взаимодействовать с кислородом, растворенным в твердом металле. Так, Nb, Та, Ti, Zr, свобод­ ные от кислорода, плохо растворяются в щелочных металлах. В определенных условиях, когда величина свободной энергии образования окисла твердого металла больше, чем величина энергии образования окисла щелочного металла, щелочные ме­ таллы отбирают у твердых металлов растворенный в них

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ