Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Римский-Корсаков А.В. Электро-акустика

.pdf
Скачиваний:
24
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
12.71 Mб
Скачать

Р а с с м о т р им теперь электрические свойства кристалла . Электри ­ ческая индукция D и напряженность поля <§ являются векторами . Их составляющие по трем взаимно перпендикулярным координат­ ным осям связаны м е ж д у собой в кристалле аналогично тому, ка к связаны составляющие вектора смещения точки упругого тела при однородной деформации с составляющими радиуса вектора этой точки тела в системе равенств (3.135):

 

Dt

= *tk$k,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(3-142)

где є;/; — составляющие тензора

диэлектрической проницаемости.

Тензор е имеет очень

простой вид: вцг¥=0 при i — k и Bik — 0 при

іфк,

т. е. имеются всего три компонента

диэлектрической проницае­

мости

єн, &гг, єзз, которые

показывают,

что только

соответственные

компоненты

векторов

электрической

 

индукции

и

напряженности

поля связаны

м е ж д у собой.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

П р я м о й пьезоэффект

в

кристалле

 

описывался

 

соотношением

(3.92) для электрической индукции D в некотором

з а р а н е е

задан ­

ном направлении и механическим н а п р я ж е н и е м

сг т а к ж е в некото­

ром

з а д а н н о м

направлении . Если ж е представить механические на­

п р я ж е н и я в общем виде

как тензор

с составляющими

Oifc, а

элек­

трическую индукцию как вектор, то тогда следует

обобщить

выра ­

жение

(3.92), записав его так:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

D , = - d /

r t

f f £ f t .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(3.143)

Это

равенство

'означает,

что їв общем

случае л ю б а я

из

составляю ­

щих

тензора

н а п р я ж е н и я

о,ь может

 

вызвать

поляризацию

вдоль

любой

из координатных

осей и

что

 

пьезомодуль

d

представляет

собой тензор третьего р а н г а

с составляющими di i h .

Аналогично это­

му обратный пьезоэффект запишется так:

 

 

 

 

 

 

lpq

= -dlpqEi.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(3.144)

Равенства (3.143) д а ю т значения составляющих вектора элект­

рической индукции в отсутствие электрического поля.

Д л я получе­

ния

полного

значения компонента

вектора D к

правым

частям

(3.143)

следует, очевидно,

добавить

 

правые

части

равенства

(3.142):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Я і = (вj)f f

« а » .

 

 

 

 

 

 

 

 

(3.145)

Здесь

символ

( е / ) а

означает, что компоненты

тензора

диэлектри­

ческой проницаемости берутся дл я случая отсутствия

механических

напряжений . Система

трех

равенств

(3.145) составляет

обобщенное

в ы р а ж е н и е по отношению к первому из местных уравнений в ска­

лярной

форме (3.101)

. Вместо второго ур-ния (3.101)

обобщенное

в ы р а ж е н и е будет

с о д е р ж а т ь в общем случае девять уравнений д л я

девяти

компонент

sp f / :

 

 

lPq

= — d ipc, % і +

spq i k aik.

(3.146)

91

Д в е группы равенств (3.145) и (3.146) представляют собой общую запись местных уравнений пьезопреобразователя в тензор­

ной

форме. Пользуясь

упрощенной записью в соответствии с

табл . 3.1 и равенствами (3.141), м о ж н о написать:

 

Di

= Ы 0

Ші — d [ n

ст„

\

^ 1 4 7 )

 

lm =—din$i

+

SmnoJ

 

 

Эта

тензорная запись системы местных уравнений пьезопреобра­

зователя в ф о р м е у в (развернутом виде представится так:

 

Єц Шх

 

 

d\x<3xdxtfidi3a3—di4a4dtbab—dlsaa,

Д >

=

Є 2 2 Шг

 

— d%i

Сті—dnif3i>—йгз^з—d%tPi—ttjsCFgd2e°e>

D 3

=

 

 

Е з з Шз Й31

o i — d 3 2 a 2 d 3 3 a 3 — d s 4 0 4 — d 3 5 a b — d 3 e a e ,

lx = — dxx Шхu = — di2 Шх ls = — d\3 Шх

£4 = — d\i Шх

di5 Шх

Ів = — die Шх

&Ъ1%Ч,

dsxШs +

SxxOi - + - S12C2 +

S13O-3 +

s 1 4 a 4 + s l 5 a 6 + s l e o ' e ,

ДМ § 2

й з а ^ з +

S12O1 +

S22CI2 +

S23CT3 +

s 3 4 a 4 - f s 2 6 a 5 - T - S 2 6 0 ' e ,

— d3S3

+

S13O1 +

s 2 s C 2

-T-I.S33O-3 + . s 3 4 c r 4 - f S35Cr6+S36CT6)

#23 Ш>%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 4§2 — d3i%3

+ S14<Jl + S240r2

-f'S3 4 0-3

+

S 4 4CT 4 +S4 5 a 6 + S4eOe,

Й25^о

^35^3 +

Sis^i +

S25O2 +

s 3 5

a 3

+

s45cT4-f-sS5aB+S5eCTe.

#26^2

а"зв£з +

SieOi +

s 2 6 a 2

+

s s e

a 3

+

s 4 G a4+s 5 0 a 6 + S e e O - 6 .

В

этих равенствах опущены индексы а у составляющих є; т и £

у

а т а к ж е учтено общее соотношение симметрии, вследствие

которого dim=dmi; s! m = sm;- Итак, уравнения пьезоэлектрического преобразователя в самом общем виде представляют собой систему из 12 ур-ний (3.144), (3.145) или, в упрощенной записи, из девяти ур-ний (3.147). Система (3.147) показывает, что в зависимости от конкретного вида пьезоэлектрика та или иная компонента d м о ж е т оказаться более подходящей дл я использования в конкретном электроакустическом приборе.

Свойства основных пьезоэлектрических кристаллов

Исследовано большое число кристаллических веществ, обладающих пьезо­ электрическими свойствами. Отличительным свойством кристаллов является их симметричная форма. Все существующие виды симметрии кристаллических форм поддаются определенной классификации, основанной «а признаках или, как их называют, элементах симметрии. Элементами симметрии являются:

1. Ось симметрии 1, 2, 3, 4 или 6-го порядков. При повороте івокруг оси первого порядка на 360°, второго —на 360° : 2, третьего — н а 360° : 3 .и т. д. фи­ гура кристалла совмещается сама с собой. Легко усмотреть, что ось первого порядка означает отсутствие симметрии. Оси симметрии обозначаются обычно просто цифрами .1, 2, 3, 4, .6.

.2. Зеркальная ось симметрии^ 1,_2,_3, 4 и 6-го порядков. Этот элемент сим­ метрии обозначается обычно 1, 2, 3, 4, 6. Кристалл обладает зеркальной осью симметрии, если для совмещения его фигуры с первоначальным положением надо построить зеркальное отражение ее >в плоскости, перпендикулярной к оси, и за-

92

тем повернуть на 360°: п («=/1, 2, 3, 4 или 6). Зеркальная ось симметрии пер­

вого порядка эквивалентна наличию плоскости симметрии у кристалла, а вто­ рого — центра симметрии. Можно построить 32 группы элементов симметрии, ком­

бинируя их так, чтобы оси и плоскости симметрии были либо перпендикулярны,

либо

параллельны друг другу, либо -оси симметрии шли под некоторым углом

друг

к другу. Эти 32 группы равбиваются на 6 систем симметрии: триклинная,

моноклинная ромбическая, тетрагональная, гексагональная, кубическая. Прямо­ угольная система координат, расположенная определенным условленным образом относительно кристаллической формы, называется главной системой координат и ее оси носят название кристаллографических. Упругие, диэлектрические и пьезо­ электрические константы, точнее составляющие тензоров упругих, диэлектриче­ ских и (пьезоэлектрических свойств '(є, s, d), определяются относительно этих

главных осей кристалла.

Наиболее известными пьезокристаллическиші веществами являются: кварц, сегнетова соль, дифосфат аммония, дифосфат калия, сульфат лития, этилендиа-

минтартрат, тартрат калия. Пьезоэлектрическими

свойствами обладают

также

дерево и некоторые жидкие кристаллы. (Приводам

данные составляющих

е, s,

d, р для главнейших пьезоэлектрических кристаллов.

 

 

s i i = l , 2 7 - Ю - 9 м/Н si2=0;1535-.10-8 м/Н su=—0,446-il0-e ,

s3 3 =-A956-:10-9 , sv. ='1,978-Ю-9 ,

Кварц

dn=2,3-10-1 2 .м/В

d 1 4 = _ 0 , 6 7 - Ш - 1 2 м/В

єн = 822=4,49,

Єзз = 4,55, р=2,65.

Турмалин

S i i = 0,39-10-»,

d3 i=0,32-il0-1 2 ,

ви=7,1,

 

5 [ 2 = _0,103-И0-Э ,

rf33= 1,927-Ю"1 2 ,

822 = 7,1,

 

s3 3 =0j625-.10-»,

d2 2 =—0,3 1 3-10-1 2

833 =6,6

 

sis=—0,016 - 10 - ',

d,5=3,67-10-»2 ,

p =3,1.

 

SM=1,&1-IU)-9 ,

 

 

 

 

sK =0,058-iIO-9 ,

 

 

 

 

Сернистый цинк (цинковая

обманка)

 

sn=il,94-)10-».

rfi4=3,09-10-12.

 

s2 3

= — 7,3-10-°,

 

 

 

sn = 22,9-,10-9,

 

 

 

Сегнетова соль (двойная

кислая калиево-натриевая

соль виннокаменной

кислоты)

s , i = 5 , 1 8 - Ю - 9 ,

s5 5 =32,8-:10-9 ,

гіі4=2,6-10т»,

 

s i 2 = — 1 , 5 3 - Ю - 9 ,

s3 3=3,34-10-9 ,

rf25=—56.3-10-12,

 

544=7,98-10-9 ,

5вб=.10,08-і10-9 ,

а!зб=.11,6-.1і0-12,

 

s2 2=3,49-10-8 ,

s 2 3 = —1,03-10-9, p=:l,77.

 

S i 3 = —2,lil-10-9 ,

 

 

 

 

Диэлектрическая постоянная так же, как л

яьезоконстаиты, резко

зависит

от температуры: Єатіп~(250,

ест т о ї » 1600

в интервале —іЮч-25°С.

 

Выбор среза кристалла при изготовлении пьезоэлементов

П ь е з о э л е м е н т ом называю т пластинку или брусок, вырезанные из кристалла определенным образом относительно кристаллографи ­ ческих осей. В общем случае ребра такого бруска или пластинки могут и не совпадать с направлением кристаллографических осей

93

д а н н о го кристалла и соответственно плоскости его — с координат­ ными плоскостями этой системы осей. К а к будет себя вести такой элемент под действием электрического поля, приложенного вдоль какого-либо из его ребер? К а к он будет поляризоваться при опре­ деленной деформации? И з рассмотрения приведенных выше зна­ чений є, р, s, d ничего сразу об этом сказать нельзя, если только направления поляризации или деформации (т. е. ребра пьезоэле­ мента) не совпадают с направлениями составляющих, для которых

эти значения

даны . Д л я

ответа на поставленные

вопросы

необходи­

мо перейти

к

новой системе координат,

совпадающей с направле ­

 

 

 

 

ниями ребер и граней пьезоэлемен­

 

 

 

 

та, т. е. надо произвести

поворот

 

 

 

 

координатной

 

'системы

л

найти со­

 

 

 

 

с т а в л я ю щ и е

є,

d,

s по

новым

осям .

 

 

 

 

Эта о п е р а ц и я — переход к новой си­

 

 

 

 

стеме « о о р д и н а т — представляет со­

 

 

 

 

бой

клаосический

прием

тензорного

 

 

 

 

исчисления.

П р а в и л а

такого

пере ­

 

 

 

 

хода

р а з р а б о т а н ы

и позволяют

ана­

 

 

 

 

литическим путем установить пове­

 

 

 

 

дение

пьезоэлемента

при

любой

 

 

 

 

ориентации

относительно

главных

 

 

 

 

осей. Этим способом пользуются ігри

 

 

 

 

теоретическом

исследовании

вопро­

 

 

 

 

са

о

расположении

пьезоэлемента

 

 

 

 

или, как говорят, о выборе

«среза

Рис. 3.20.

определению

на­

кристалла»

д л я

получения

 

опти­

правления среза кристалла

 

мального

(пьезоэффекта.

Ф о р м у л ы

 

 

 

 

перехода

довольно громоздки,

хотя,

по существу,

не с л о ж н ы . На

примере сегнетовой

соли, без

о б р а щ е ­

ния к этим общим формулам, проиллюстрируем, как можно пред ­ ставить себе поведение пьезоэлемента, вырезанного не в направле ­

нии кристаллографических осей.

С о с т а в л я ю щ и е тензора пьезомо -

д у л я д л я сегнетовой соли имеют

вид:

dn

О

О

 

52 dn

О

О

 

0

О

О

 

du О О

Оdu. О

О0 —2dп

Пьезомодуль du превосходит dn во много раз . Поэтому д л я по­ лучения эффективного пьезоэлемента стремятся использовать мо­

дуль

dik.

И з приведенного расположения составляющих пьезомо-

д у л я

видно, что при

приложении

электрического

поля

вдоль осей

xi и

Хг

наибольший

пьезоэффект

проявляется в

виде

деформаций

94

І4 и

|г,- Эти д е ф о р м а ц и и

согласно данным

табл .

3.1

 

соответствуют

чистому сдвигу, который

не

всегда удобен

д л я

использования в

преобразователях .

 

Рассмотрим, какую

д е ф о р м а ц и ю

 

испытывает

к в а д р а т н а я пластинка

ОАВС

(рис. 3.20) с ребрами единичной дли­

ны,

р а с п о л о ж е н н а я

в плоскости Х\Х3 так, что ребро

OA

составляет

угол

ф с осью Хз,

а

электрическое поле приложено

в

направлении

Хг. Из геометрических

построений на рисунке можно легко найти:

 

ОЕ — sin ф,

АЕ =

cos ф,

AD = АЕ tg у = cos ф | 5

,

 

 

 

OD = [(AE)2+(OD'f]V2

 

=

[cos 2 ? +

( s i n ? + £ 5 c o s 9 ) 2

j 1 / : :

«

 

» 1 + 1 / 2 І 5 5 І П 2 Ф ,

( § Б « 1 ) .

 

 

 

 

 

Тогда продольная д е ф о р м а ц и я отрезка ОЛ, которая обозначена g 3 , д л я новых осей, повернутых относительно Хз на угол ф, составит:

 

| ; =

OD — OA = OD

 

l = — 5 б sin 2 ф.

 

 

(3.148)

З д е с ь отброшены

величины

 

порядка

малости %\ . З а м е н и в

в

(3.148)

<р на я/2 — ф, получим продольную

д е ф о р м а ц и ю ребра ОС

(вдоль

новой оси х\ ) :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 [ = -

у І 5 з і п 2 ф .

 

 

 

 

 

(3.149)

Наконец, взяв разность углов поворотов или, пользуясь

малостью

углов а, р, разность тангенсов углов поворотов отрезков

OA и ОС,

найдем д е ф о р м а ц и ю

сдвига:

 

 

 

 

 

 

= DA cos ф — С С cos (л/2 — ф) = £5 [cos2 ф— cos2

(я/2 — ф)] =

 

= £ 5 с о э 2 ф .

 

 

 

 

 

 

(3.150)

Д е ф о р м а ц и и -£р |д и Ъ,'ъ можно записать в виде:

 

 

 

С о п о с т а в л я я

g

2

,

&з=^з2 ^2'.

% — d52

ЇЇі-

 

 

 

 

 

£,[ — d\2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

эту запись с

(3.149) и

(3.150) и имея в

виду, что | 5 =

= di4<§2,

м о ж е м

записать составляющие

пьезомодулей относитель­

но

новых осей х\,

х'3

дл я поля, действующего в направлении

AV

 

б;

 

d'2l

 

=

 

 

 

j - du sin 2 ф

 

 

 

 

 

 

d'^ =

~Y

di4,sm2(p

 

 

 

 

 

 

 

 

d'25

 

— du cos 2 ф

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

Шг

 

 

 

| 0 ~ ~

 

 

 

 

О т с ю д а .видно, что «поворот н-а угол ф = 4 5 °

о б р а щ а е т d'^

в

нуль, а

d'2l

и d'23

делает

по абсолютной величине

максимальными,

равны ­

ми

du/2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

95

Следо ват ельн о, пластинка сегнетовой соли, вырезанная под уг­ лом 45° к кристаллографическим осям Л'ь х3, испытывает чистое растяжение — с ж а т и е при действии поля вдоль оси х%. Это извест­ ный «срез 45°», весьма часто используемый в пьезопреобразовате -

лях из сегнетовой соли, в

которых необходимы пьезоэлементы, ра­

ботающие на р а с т я ж е н и е

— с ж а т и е .

 

В з а д а ч у разработчиков пьезоматериалов для

преобразователей

обычно входит подробное

исследование тензора

dik и отыскание

на основании общих правил трансформации координат, составляю ­

щих d'.k , удобных

д л я

практического использования.

П р и

этом

приходится учитывать и

свойства анизотропии

диэлектрической

проницаемости

(тензора

ег л), поскольку чувствительность преобра­

зователей-приемников зависит от константы Харкевича

(g),

явля ­

ющейся частным от деления d./e, а излучателей —

от константы (f)

Мэсоиа, в которую входит и модуль упругости пьезокристалла .

На ­

конец, кроме задачи

'изучения

.среза, д а ю щ е г о максимальную

чув­

ствительность,

есть

еще

з а д а ч а

получения стабильных

преобразо ­

вателей, чувствительность которых возможно меньше зависит от температуры . Поэтому исследуют т а к ж е зависимости d и є от тем­ пературы и коэффициенты температурного расширения кристалла с целью отыскания таких срезов, при которых температурная за­

висимость чувствительности пьезоэлемеита

или его

резонансной

частоты была бы минимальной .

 

 

 

 

Искусственные пьезокерамические

материалы

 

Р а б о т а м и

А. В. Шубникова

и его сотрудников

показано,

что

пьезоэффектом

могут о б л а д а т ь не

только

монокристаллы, но и

по-

ликрпсталлические вещества, если группы кристаллов в таком ве­ ществе ориентированы определенным образом . Такие вещества по­ лучили название текстур. И х преимущество перед монокристалли -

ческимн пьезоэлементами состоит в том,

что размеры

текстурных

элементов и их форма могут выбираться

независимо

от р а з м е р о в

кристалликов, составляющих исходный пьезокристаллический про­ дукт. Н е требуется растить или добывать на горных р а з р а б о т к а х большие дорогостоящие монокристаллы .

Первоначально получили распространение текстуры из сегнето­ вой соли. В этих структурах ориентация мелких кристалликов до­ стигалась н а м а з ы в а н и е м расплавленной сегнетовой соли кистью в одном строго определенном направлении . Продолговатые кристал ­ лики соли при отвердевании расплава располагались по направле ­ нию движения волосков кисти.

Скачок в

промышленном

применении

поликристаллических

пьезоэлементов

был

достигнут

после того,

к а к были

изучены ди­

электрические

и пьезоэлектрические свойства титана бария

BaTiOj

(Вул, Андреев,

Р ж а н о в , Смоленский) и сходных с ним

материалов,

а т а к ж е р а з р а б о т а н а

технология

получения

путем спекания

из та­

ких мелкоизмолотых

материалов

керамикоподобных

изделий.

96

Т и т а н ат бария в интервале температур — 1 0 ч - + 120°С имеет тет­

рагональную структуру кристаллической решетки. Когда

пластинка

из этого м а т е р и а л а после обжига в печи остынет, она

не показы ­

вает никакого пьезоэффекта . Это происходит вследствие того, что кристаллы титаната бария состоят из целого ряда отдельных облас­ тей — доменов, в к а ж д о й из которых электрическая ось ячеек крис­ таллической решетки - ориентирована «по-своему». Это оказывается возможным потому, что в ячейке кристалла может существовать шесть положений атома титана м е ж д у атомами бария и кислорода, расположенными на гранях ячеек, при которых потенциальная

энергия ячейки минимальна . При этом атом титана

оказывается

сдвинутым

к одной из граней ячейки. В к а ж д ы й домен

входит

боль­

шое число

ячеек с одинаковой ориентацией и к а ж д ы й

такой

домен

сам по себе представляет собой электрический диполь. О д н а к о в кристалле домены ориентированы беспорядочно, т а к что внешнее поле кристалла отсутствует.

Самое в а ж н о е для пас свойство кристалла титаната бария со­ стоит в том, что при помещении его в сильное электрическое поле домены начинают ориентироваться относительно поля, их электри­ ческие оси стремятся расположиться по направлению силовых ли­

ний внешнего поля. При температуре около 85°С в поле

напряжен ­

ностью 24—26 кв/см до 80% всех

доменов ориентируются так, что

их электрические оси повернуты не более чем иа 45° от

направле ­

ния линий поля. Более того, после снятия поля домены

стремятся

сохранить согласное направление

электрических осей.

Б л а г о д а р я

этому пьезоэффект, который без поляризации можно было бы на­ блюдать лишь в однородном монокристалле или в отдельном доме­ не, теперь проявляется в целом куске поляризованного поликри­ сталлического материала . Керамиковый материал из титаната ба­ рия обладает большой упругостью и значительной прочностью ана­ логично фарфору .

Характерной особенностью пьезокерамики является ее очень большая диэлектрическая постоянная. Если электроды, с помощью которых поляризуют пластинку титаната бария, недостаточно плот­ но прилегают к ней, так что м е ж д у ней и электродом остается очень тонкий слой воздуха, падение потенциала в основном про­ изойдет в этом тонком слое, а напряженность поля в пластинке бу­ дет малой. Точно так ж е и у ж е п о л я р и з о в а н н а я пластинка с такими

электродами

будет

весьма

неэффективна

как

преобразователь .

Д л я получения

эффективных пьезокерамических элементов по­

сле обжига

их шлифуют и носят серебряные электроды

вжиганием

в печи при высокой температуре, обеспечивая

прочный и плотный

контакт молекул металлического электрода и

молекул

поверхности

керамики . Б ы л о проведено

большое число

поисков с целью созда­

ния пьезокерамик с более высокими п а р а м е т р а м и , более широким диапазоном рабочих температур . У чистого титаната бария диапа ­ зон ограничен точками фазовых переходов —10°С и + 1 2 0 ° С , за пределами которых его кристаллическая структура меняется и он

4 - 3

97

теряет пьезоэлектрические свойства.

Б ы л и найдены твердые

раст­

воры, образуемые титанатом бария

с титанатом

кальция и титана-

том св.инца, которые о б л а д а ю т более широким

диапазоном

рабо ­

чих температур и параметры которых меньше зависят от темпера ­ туры. Д а л е е были получены растворы тптаната бария и кальция с добавкой кобальта, пьезокерамики ииобата бария и свинца, твер­

дые растворы

цпроконата свинца и титапата свинца, в том числе

с д о б а в к а м и

тантала, неодима, стронция,

л а н т а н а . Все эти поиски,

приведшие к

современным пьезокерамическим м а т е р и а л а м , имели

целью повысить верхний предел рабочих

температур (что очень

в а ж н о для пьезоэлементов, работающих в преобразователях - дви ­ гателях, так как они испытывают большие электрические и меха­ нические нагрузки и могут сильно нагреваться при работе), умень­ шить зависимость параметров с! и є от температуры для получения преобразователей со стабильной чувствительностью, уменьшить де­ кремент механических колебаний и тангенс угла электрических по­ терь в керамике, увеличить кпд преобразователей - двигателей .

Приведем данные некоторых пьезокерамик .

 

 

Титанат

бария

 

d 3 3

= 0,84-2,0-10"1 0 м/В,

е = 1 1 0 0 ч - 1 8 0 0 ,

 

d 3 t

= 0 , 4 4 - 0 , 8 - Ю - 1 0 м/В, £ = 1 , 0 4 - 1 , Ы 0 1 1 н/м2 ,

 

 

 

 

Р = 5,34-5,8 г/см3 .

 

 

Титанат

 

бария—кальция

фазовые п е р е х о д ы 5 0 , +115,

+ 1 3 0 ° С

 

( / 3 3 = 0 , 5 4 - 0 , 7 - Ю - 1 0 ,

є = 6704-1200,

 

d3i

= 0,314-0,6- Ю - 1 0 ,

 

£ = 1 , 0 8 4 - 1 , 1 6 - 1 0 4 ,

 

 

 

 

р = 5,14-5,75.

 

 

Титанат

 

бария—свинца

фазовый

переход + Н 0 ° С (и выше)

 

daa = 0,54-0,8 - Ю " 1 0 ,

 

8 = 3004-600,

 

uf3i = 0,134-10,5- Ю - 1 0 ,

 

£ = 1 , 0 4 - 1 , 2 2 - 1 0 " ,

 

 

 

 

о = 4,84-5,4.

 

 

Ниобат

 

свинца—бария

фазовый

переход 220, + 2 7 0 ° С

 

 

 

йзз— 1,94-2,0- Ю - 1 0 ,

 

8=11004-1900,

 

d31

= 0,64-1,2 -10-1°,

 

£ = 0,84-1,0-10",

 

 

 

 

р =5,64-6.

98

ЦТС-19 (Цирконат—титанат свинца со стронцием и ниобием)

ф а з о в ый п е р е х о д е 2 8 5 С С

 

rfM = 3,6-10-w ,

є = 1 7 6 0 ,

d 3 1 = l , 6 - 1 0 - 1 0 ,

£ = 0,72-101 1 ,

 

P = 7,3.

3.12. Э Л Е К Т Р О Х И М И Ч Е С К И Е

П Р Е О Б Р А З О В А Т Е Л И

Это несколько неточное название обратимых электромехани ­ ческих преобразователей, действие которых основано на электроки­

нетических и электрофоретических

явлениях в электролитах ..

 

Д л я

того чтобы

получить

общее представление

о принципах

действия

этих преобразователей,

рассмотрим две

схемы.

П е р в а я

из них

(электрокинетический

преобразователь) представлена

на

рис. 3.21а, в т о р а я

(электрофоретический преобразователь)

на

Рис. 3.21. Преобразователь:

а — электрокинетический, б — электрофоретический

/ — платиновые электроды, 2 — полупроницаемая перегородка, 3 — электролит, 4

браны. 5 —сетчатые электроды, 6 — пористый электрод, 7—полярная

жидкость

рис. 3.216. Н а рис. 3.21а схематически

и з о б р а ж е н

замкнутый сосуд,

заполненный электролитом — с л а б ы м

водным раствором йодисто­

го калия с небольшой добавкой иода. В сосуд погружены два нейтральных (например, платиновых) электрода . Сосуд разделен полупроницаемой перегородкой. Через эту перегородку могут д и ф ­ фундировать ионы J - , но не могут проникать молекулы J2 . П о л о ­ ж и м , что я начале опыта концентрации ионов їй молекул в обеих половинах сосуда одинаковы и разность потенциалов м е ж д у элек­ тродами отсутствует. Тогда, если температура по всему сосуду оди­ накова, то и гидростатическое давление в обеих половинах сосуда одно и то же .

4*

99

П о д а д и м теперь па электроды небольшую разность

потенциалов

такую, что электролиз соли KaJ еще не идет. Это значит,

что по­

тенциал катода по отношению к электролиту не превышает

так на­

зываемого

равновесного, при котором

ионы Ка+ вблизи

катода еще

находятся

в равновесии с

раствором

и

не стремятся

терять свой

з а р я д

на

электроде. Если

бы потенциал

стал выше равновесного,

то ноны

К а ^ вступили бы в электрохимическую

реакцию с

выделе­

нием

водорода по схеме:

 

 

 

 

 

 

 

2 Ка+

- j - 2 ё -> 2 Ка;

2 Ка + 2 Н 3

0 -> Н 2 1 +

2 К а О Н .

 

Итак,

с о з д а в а е м а я разность потенциалов меньше, чем

необходимо

для нарушения равновесия ионов и образования

новых

химических

соединений. В этом случае единственные возможные процессы на электродах будут такие: па катоде — нейтральные молекулы, диф ­

фундируя к

катоду,

могут

приобрести отрицательный

з а р я д :

Jo-r2e—>-2J,

из аноде — ионы J могут терять своп

з а р я д и

уходить

в виде нейтральных молекул в раствор: 2 У—2 e->-J2.

 

 

Концентрация молекул

J 2

в части /

сосуда будет

повышаться,

а в части / /

понижаться,

так

как эти

молекулы не могут

пройти

через полупроницаемую перегородку. Это, в свою

очередь,

вызовет

появление разности давлений м е ж д у частями /

и

/ / так назы­

ваемого осмотического

давления . По д

действием

 

осмотического

давления появится обратный поток ионов J через перегородку, ко­ торый скомпенсирует поток этих ионов, вызванный электрическим полем, и установится новое термодинамическое равновесие. Чем вы­ ше разность потенциалов на электродах, тем выше уравновешиваю ­ щее осмотическое давление . Получаем, таким образом, преобразо­ вание электрической разности потенциалов в давление .

Если проделать другой опыт: замкнуть внешней цепью элект­

роды накоротко и приложить внешнее давление к боковой

стенке

сосуда со стороны I , устроив сосуд так, чтобы боковые

стенки бы­

ли подвижны, то электролит

будет

перетекать со стороны /

через

поры перегородки на сторону

// , а

растворенные в нем

молекулы

J2 будут

з а д е р ж и в а т ь с я на стороне

/. К

беспорядочным

скоростям

ионов J

и молекул J2, в ы з ы в а ю щ и м

в

среднем одинаковое

число

зарядов — разрядов в единицу времени на обоих электродах, до­ бавится избыточный регулярный отток ионов от электрода / и при­

ток их к электроду // . Во внешней цепи

пойдет

ток от / к II, кото­

рый будет з а р я ж а т ь избыточные молекулы J9,

восстанавливая рав ­

новесие концентраций

по обе стороны

перегородки.

Схема рис. 3.215,

поясняет принцип

работы электрофоретиче-

ского преобразования . Около поверхности пор пористого электро ­ да, погруженного в полярную жидкость и находящегося под отрица­ тельным потенциалом, создается дополнительное электрическое по­ ле, Направленное по касательной к поверхности пор . Отрицатель ­

но з а р я ж е н н ы е ионы двойного з а р я ж е н н о г о слоя

около пористого

тела под действием касательного поля приходят

в движение вме-

•100

 

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ