![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Методы радиоизотопного анализа продуктов нейтронной активации и деления
..pdfвые детекторы с золотым электродом, нанесенным на пх поверхность в виде тонкого слоя. Толщина напыленного металлического электрода, которая для а-частиц яв ляется «мертвым» слоем (окном), • составляет менее 5 -ІО-5 мм. Поэтому потери в окне не превышают сотых долей мегаэлектронвольт.
Для измерения спектров а-частиц необходимо, чтобы
пх пробег R полностью укладывался в |
чувствительном |
|||
слое детектора. Ширина этого слоя W (см) может быть |
||||
определена из соотношения: |
|
|
|
|
U7 = |
к У (V + ср0) р, |
|
(1.57) |
|
где V — напряжение |
смещения, |
е; |
ср0— потенциал |
|
р—п-перехода без внешнего источника |
питания, е; |
р — |
||
удельное сопротивление, ом-см\ |
k — коэффициент |
про |
||
порциональности. Для |
кремния: /г = (32—53) 10-5, |
фо = |
= 0,5—0,7 в [22].
Для получения хорошего энергетического разреше ния величина \Ѵ должна быть больше R. Оптимальную величину разрешения для данного детектора устанавли вают путем подбора напряжения смещения ѵ, используя соотношение (1.57). Для полупроводниковых детекторов существует общая тенденция: с увеличением напряже ния смещения разрешение сначала улучшается, а затем снова начинает ухудшаться.
На рис. 1.24, по данным работы [72], приведена зави
симость формы а-спектров смеси Cm242 |
(£«=6112 кэв, |
||
/« = 74,2% и £« = 6068 кэв, /«=25,8%) п |
Cm244 |
(£«*= |
|
= 5806 кэв, Іа—76,4% и £«=5765 кэв, /а =23,6%) |
от на |
||
пряжения |
смещения. Обе группы а-частиц регистри |
||
руются ң |
при Н = 0, но с очень плохим |
разрешением. |
При возрастании напряжения, когда толщина чувстви тельного слоя начинает превышать длину пробега ча стиц, проявляются детали тонкой структуры. Начиная с 17=22 в, из-за шумов разрешение снова падает. При выборе напряжения смещения на детекторе, используе мом для измерения смеси а-излучателей, сильно отли чающихся по энергии, например, Ra22S в равновесии с продуктами распада (£« = 4,64-7,68 Мэв), следует иметь в виду, что оптимальное напряжение смещения для а-частиц с малой энергией не будет оптимальным при регистрации а-частиц высоких энергий. Это объясняется тем, что пробег высокоэиергетнчных а-частиц может не
71
Число импульсов
Ѵ = - 3 0 в
Амплитуда импульса
Рис. 1.24. Зависимость формы а-спектров Cm242 и Cm244 от напряжения смещения иа детекторе [84].
укладываться |
в |
чувствительном |
объеме |
детектора |
|||
(Я>№ ) [54, 55]. |
энергетического разрешения |
полупро |
|||||
На величину |
|||||||
водниковых альфа-спектрометров, а тем самым |
и на |
||||||
среднеквадратическую |
погрешность |
(о) |
анализа |
при |
|||
выбранном напряжении |
смещения |
влияют |
следующие |
||||
факторы: 1) |
флуктуации радиоактивного |
распада |
(сті); |
2) флуктуации числа пар ионов, образованных а-части- цами, попавшими в чувствительный объем счетчика с учетом фактора Фано* (ог); 3) шумы и настабильность предусилителя, а также флуктуации токов утечки через поверхность детектора (ст3); 4) изменение ширины кана ла анализатора (04); 5) вариации в толщине проб и ра бочих эталонов (<75).
Таким образом, суммарная среднеквадратическая по грешность составит:
(1.58)
При измерении препаратов, содержащих изотопы, входящие в естественнорадиоактивные ряды, а также изотопы Np и Pu, разрешение альфа-спектрометра долж но быть не больше 1%. В этом случае величина а0бщ не должна превышать 20 кэв.
Кремниевые детекторы, используемые при а-спектро- метрии, имеют весьма малый собственный фон. В основ ном фон альфа-спектрометра зависит от радиоактивного загрязнения материалов, из которых изготовляется счет ная камера. Ниже, по данным работы [70], представлены результаты измерений собственной а-активности [в ими!(мин-см2)] некоторых материалов: сталь (4—8) X ХІО-4, нержавеющая сталь 5 -10- '1, никель 5 - 10-<і, медь (1,1—1,5)-ІО-3, латунь (1,7—3,3) • ІО-3, алюминий (3,3—5) • ІО-3.
В настоящее время промышленностью выпускается установка «Амур», которая в сочетании с многоканаль ным анализатором предназначена для а-спектрометриче-
* Фано [73] установил, что когда частица полностью теряет энергию в чувствительном объеме детектора, акты ионизации нель зя рассматривать как полностью независимые. Вследствие этого распределение уже не будет гауссовым и сг2 изменится на так на зываемый фактор Фано (F). Величина этого фактора зависит от материала детектора. Для кремниевых детекторов F=>0,05—0,1 [22].
73
окітх измерений. Комплект установки включает: измери тельную камеру с полупроводниковым золотокремние вым поверхностно-барьерным детектором, низкошумящий зарядово-чувствительный предусн'литель, линейный импульсный усилитель с экспандером. Экспандер позво ляет проводить исследование отдельных областей спек тров импульсов. Энергетический эквивалент уровня шу мов полупроводникового детектора н уровня шумов при
измерении спектров |
на этой установке не превышает |
18 кэв\ интегральная |
нелинейность — не более 0,1 %. |
При анализе проб, содержащих изотопы U, Np, Pu, наибольший интерес представляет исследование области энергий 4—6 Мэе. При энергетическом разрешении 0,5% полуширина пика с энергией 5 Мэв составляет 25 кэѳ. Для уверенного определения площади полуширина пика, выраженная в числе каналов, должна быть не менее 3—4. Это означает, что ширина одного канала должна составлять 6—8 кэв, а число каналов анализатора 250— 300. В настоящее время аналитические лаборатории оборудованы в основном 100-, 128-, 256-каиальными ана лизаторами. Поэтому, чтобы исключить влияние па энер гетическое разрешение спектрометра числа каналов анализатора, приходится уменьшать ширину одновре менно исследуемой области энергий до 600—800, 800— 1000 и 1600—2000 кэв соответственно для 100-, 128-,256- канальных анализаторов. При этом желательно, чтобы на спектрограммах одновременно регистрировались по крайней мере два-три пика. Если источник испускает а-частицы в широком диапазоне энергий, то после пер вой серии измерений с помощью экспандера произво дится новая настройка спектрометра. И далее последо вательно измеряются участки спектра, оставшиеся йене- . следованными.
При регистрации малоинтенсивных, групп а-частнц чувствительность измерений в основном ограничивается негауссовым «хвостом», располагающимся. со стороны низкоэнергетической части пика. Этот «хвост» мешает не только количественному анализу, но и уверенной идентификации изотопов в смеси. Так, например, при анализе урановой фракции, содержащей естественную смесь U234, U235 и U238, наличие непрерывного распреде
ления импульсов слева от интенсивного пика U234 |
(£«= |
||
= 4,77 |
Мэв) |
мешает уверенному определению U235 |
(Еа~ |
= 4,39 |
Мэв), |
(рис. 1.25). |
|
74
Уменьшить величину непрерывного распределения импульсов при работе с источниками конечной толщины можно, применяя коллиматоры [20, 22, 64]. Коллимато ры устраняют а-частицы, вылетающие под малыми угла ми к поверхности мишени. Целесообразно применять коллиматоры минимальной толщины, например из трав-
Номер канала
Рис. 1.25. Спектр а-излучения природного урана.
ленной сетки'толщиной 50—60 мкм и с отверстиями диа метром 140—150 мкм. Однако при этом понижается эф фективность регистрации из:за уменьшения телесного угла. Данные, характеризующие распад а-излучающих изотопов, приведены в работах [11, 53].
МЕТОДЫ ОБРАБОТКИ СПЕКТРОГРАММ НА ЭВМ
Вывод информации из анализаторов и ввод ее в ЭВМ обычно выполняется автоматически, реже приме няется ручная перфорация с ленты цифропечати. Для анализатора АИ-100-1, в частности, эти операции обес печиваются серийным «Прибором вывода данных» (ПВД-1), в котором предусмотрен вывод информации из анализатора на перфоленту с помощью перфоратора ПЛ-20.
При использовании той или иной аппаратуры иногда возникают трудности в связи с несовместимостью кода, в котором выводится информация из данного типа ана лизатора, с кодом, который воспринимает используемые
75
ЭВМ (например, анализаторы AI 1-100 и ЭВМ «Минск22»). В таких случаях в программу обработки вводится блок перекодировки.
При составлении программы обработки спектромет рической информации за основу может быть взят любой из описанных выше (см. разд. 1.1) методов. Однако максимальное использование дифференцированной ин формации, содержащейся в спектрограммах, может быть достигнуто, если использовать метод наименьших квад ратов [74], основанный ма минимизации средиеквадратпческой погрешности отклонений от получаемого ре зультата [75]. В отдельных случаях с успехом может быть применен и метод суммирования по интервалам.
Задача определения искомых концентраций изотопов сводится к решению «-уравнений с т неизвестными, где п — число используемых каналов спектрометра, т — число спектров изотопов, на которые требуется разло жить у-спектр пробы:
(1.59)
где г — номер канала; j — индекс изотопа; УѴ; — скорость счета в /-канале, обусловленная у-излучением исследуе мой пробы; S,-j и S РР скорости счета в /-канале от /-изо
топа в рабочем эталоне и пробе. В результате решения системы (1.59) определяются коэффициенты aj. Число анализируемых изотопов практически всегда значитель но меньше числа используемых каналов, поэтому систе ма уравнений (1.59) получается существенно переопре деленной. Для решения системы уравнений (1.59) либо применяют метод наименьших квадратов, либо произво дят суммирование по интервалам для замены переопре деленной системы системой из т уравнений с т неиз вестными.
Метод наименьших квадратов
Полагаем, что система (1.59) имеет вид:
m |
|
(1.60) |
Ni — ]>] ajSij + |
тй |
|
/=1 |
|
|
где гц — случайная погрешность |
в /-канале, |
причиной |
которой является совокупность .всевозможных |
погреш- |
7(i
посте». Среднеквадратическая погрешность R- опреде ляется через г), по формулам:
я а = 2 л ? - |
(1-61) |
і~ I |
|
ИЛИ |
|
|
^ |
= |
|
(1-62) |
Дифференцируя |
правую часть уравнения (1.62) |
по а,- и |
||
приравнивая нулю (из условия минимума R2), получаем |
||||
систему т уравнении с т неизвестными а$ |
|
|||
ГП |
II |
п |
Іг — \ , 2, . . |
,п (1.63) |
2 |
а/ 2 |
= |
||
/ = I |
*= 1 |
с |
|
|
или то же в матричной форме |
|
|
||
|
|
aSST= |
NST, |
(1.64) |
где й — вектор-строкаискомых |
коэффициентов; |
N —• |
вектор-строка, соответствующий обрабатываемому спек
тру (г-й элемент строки — скорость счета |
в /-канале); |
S — матрица спектров эталонов, состоящая |
из векторов- |
строк, каждый из которых соответствует определенному эталону; ST— транспонированная матрица эталонов.
Решение системы (1.64) в этом случае |
принимается |
в качестве приближенного решения системы |
(1.59). Одно |
из важнейших требований, предъявляемых при исполь зовании метода наименьших квадратов, состоит в том, что относительная неопределенность величин 5,-j долж на быть существенно меньше, чем a.j, т. е. эталоны должны быть измерены с высокой точностью.
Метод суммирования по интервалам
Все п используемых каналов объединяются в ш групп (/г=1, 2, ..., т). Внутри каждой ^-группы проводится суммирование, а затем решается система m уравнений с пі неизвестными
/І2 , пг П о .
. E |
.• |
^ |
= 2 |
fl' 2 |
о -65) |
|
|
і=1 |
і—п. |
|
77
П2 |
|
число |
импульсов в |
где ѵД^==ІѴь— суммированное |
|||
1=Пі |
/Іо |
|
|
/е-группе каналов ( /г ^ і^ /г г ) ; |
|
— суммирован- |
|
|
|
||
|
І = П |
! |
для эталона. |
ное число импульсов в /е-группе каналов |
|||
В матричной форме: |
|
|
|
Ss ä = N * , |
|
( 1. 66) |
где Ss —_матрица эталонов с суммированными интер
валами, |
N* — вектор-строка, соответствующий |
спектру |
с суммированными интервалами. |
целесооб |
|
При |
составлении конкретной программы |
разно использовать стандартные подпрограммы из биб лиотеки подпрограмм для данной ЭВМ (например, под программа перемножения матриц и т. п.). В программу обязательно должны быть включены набор эталонных спектров (включая спектр фона), активности всех этало нов, периоды полураспада.
Нестабильность положения фотопиков на. спектро граммах проб (относительно стандартов), связанная с дрейфом электрон-ной аппаратуры, может быть причи ной значительных погрешностей при обработке на ЭВМ как по методу наименьших квадратов, так и по сумми рованным интервалам [76, 77]. Однако погрешности мо гут быть сведены к минимуму введением корректировки части программы по положению какого-либо фотопика (например, 1597 кэв — La140). Выполнено это может быть разными способами, один из которых — введение в
программу системы поправок с предварительным опре
делением положения |
максимума реперного фогопика. |
||
В работе [77] параметры коррекции — дрейф коэффи |
|||
циента усиления и |
порога |
спектрометра — включаются |
|
в систему уравнений |
типа |
(1.59), в результате |
чего она |
преобразуется в систему с т -\-2 неизвестными. |
Решение |
осуществляется путем последовательного (итерацион ного) приближения с применением критерия %2. Способы
применения критерия %2 подробно изложены |
в работах |
|||
[5, |
29]. |
|
|
|
|
Необходимое условие корректной обработки состоит |
|||
также в знании |
полного качественного состава |
изото |
||
пов, излучение |
которых формирует данный спектр [5]. |
|||
Если по какой-либо причине в программу |
не |
введен |
||
спектр эталона |
одного из изотопов, составляющих ис |
78
следуемую смесь, или, наоборот, введен спектр эталона отсутствующего изотопа, это может привести к сущест венным погрешностям. В первом случае на кривой раз-
Нис. 1.26. Спектр уизлучеиия пробы, содержащей Со60, Ru100, Cs137 и Се14'1, и спектр разности в случае отсутствия в числе рабочих эталонов Cs137:
/ — аппаратурный ѵ-спектр пробы; 2 — спектр разности.
ности, которую получают для контроля правильности со ставленной программы и проведенных расчетов, появ ляется пик вблизи интервала, где должен быть фотопик неучтенного изотопа, а вблизи фотопиков изотопов, кд-
79
т'орые учитывались при расчете, оказываются отрица тельные пики, Последние тем интенсивнее, чем их энер гия ближе к энергии пропущенного изотопа. Для иллю страции, по данным работы [77], на рис. 1.26 представ лен аппаратурный у-спектр смеси и спектр разности, полученный для случая, когда в программу не был вве ден эталон Cs137. Естественно, если в наборе стандартов не будет учтен изотоп с относительно малым вкладом по активности, то наибольшее влияние это окажет иа результаты определения изотопов с вкладом такого же порядка.
Решение систем линейных уравнений, аналогичных (1.64), приводит к приблизительно одинаковым погреш ностям для искомых компонент в тех случаях, когда измерения равноточны, т. е. вклады рассматриваемых изотопов в суммарную активность у-излучающих изото пов в пробе близки между собой. В тех случаях, когда необходимо ’определять содержание изотопов, вносящих малый вклад, следует изменить систему (1.64), введя весовую матрицу W [4],
âSWS1= NWS1'. |
(1.67) |
Способы представления весовых матриц описаны в рабо тах [6, 7].
Особое значение в связи с применением анализато ров с числом каналов более 1000 имеет использование ЭВМ для обработки спектрограмм, полученных с полу проводниковыми детекторами. Для этой цели могут быть использованы различные модификации метода наи меньших квадратов [76—79], матричный способ [20, 80, 81]. Учитывая высокое разрешение этих детекторов, для вычисления активности можно использовать пики полно го поглощения. При определении площадей пиков с по мощью ЭВМ основная проблема заключается в состав лении уравнений оснований фотопиков. Способы состав ления уравнений оснований различной формы и оценка точности определения площадей пиков приведены в ра ботах [81, 82].
При анализе сложных смесей радиоизотопов расстоя ние между пиками обычно превышает 10—15 каналов, поэтому уравнения оснований с достаточной для прак тических целей точностью могут быть аппроксимирова ны прямой линией.
80