![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Методы радиоизотопного анализа продуктов нейтронной активации и деления
..pdfта, в результате чего достигается извлечение компонен та из большого объема воздуха. Количество инертного газа, которое может быть адсорбировано в данном объ еме сорбента, является сложном функцией температуры и скорости потока газа, а также парциального давле ния исследуемого компонента в смеси. Из потенциаль ной теории адсорбции следует, что местами с наиболь шим адсорбционным потенциалом являются поры, диа метры которых близки к размерам адсорбируемых мо лекул или атомов (3,6 А у Кг и 4,05 А у Хе).
К настоящему времени разработано несколько марок отечественных активированных древесных углей: СКТ (0,5 см3/г) , БАУ (0,35 см3/г), АГ (0,27 см3/г) [11], из которых наилучшими характеристиками по удельному объему микропор обладают угли типа СКТ.
Врежиме динамической адсорбции с некоторого мо мента наступает равновесие между количеством сорбата, поглощенного сорбентом, и его количеством в пропуска емом потоке газа. При этом относительное количество поглощенного компонента увеличивается с повышением его парциального давления в газе и с понижением тем пературы процесса. Зависимость количества равновесно поглощенного сорбата от его парциального давления в рассматриваемом газе выражается изотермой адсорб ции.
Врассматриваемом случае — воздух с естественным
содержанием |
в нем Кг |
и Хе — указанная зависимость |
выражается |
начальным |
участком линейной изотермы |
Генри при постоянном значении парциального давления рассматриваемых компонент.
Зависимость количества адсорбируемого из воздуха Кг и Хе от температуры изучалась в работах [8, 12, 14, 15]. На рис. 5.1, заимствованного из работы [14], при
ведена |
зависимость коэффициента |
распределения |
Г |
|
Хе133 и Кг85 от температуры процесса |
(коэффициент |
Г |
||
подобен |
коэффициенту адсорбции |
в |
относительных |
единицах). Кг адсорбируется в 8 раз хуже Хе при тем пературе + 20° С и в 15—20 раз хуже в диапазоне тем ператур —30—100° С. При изменении температуры от + 20° до —80° С коэффициенты адсорбции и- Хе, и Кг увеличиваются примерно в 20 раз. Из зависимостей, приведенных на рис. 5.1, следует еще один важный вы вод: Кг количественно будет адсорбироваться так же, как Хе, если понизить температуру процесса на 80° С,
16 Зак. 276 |
241 |
f. e. характеристики адсорбции Kr при температуре, на
пример —60° С, будут подобны адсорбции Хе |
при тем |
пературе + 20° С. Указанный закон подобия |
характе |
ристик необходимо иметь в виду, так как при дальней шем изложении будут рассмотрены динамические харак теристики адсорбции Хе.
При прокачивании воздуха через шихту активиро ванного угля сорбат из первой порции воздуха адсорби руется достаточно энер гично и, следовательно, на последующих по пото ку слоях угля из этой порции воздуха адсорби руется уже меньше сор бата. Вдоль угольной шихты в направлении распространения потока воздуха имеет место, та ким образом, сложная за кономерность, получив шая название адсорбци онной волны. Передний фронт адсорбционной вол ны размыт, в результате чего при определенной
О |
|
|
экспозиции отбора насту- |
|||
J 4 |
5 1/т *10пает состояние, когда на |
|||||
Рис. 5.1. |
Температурная, зависи |
чинает происходить про |
||||
скок, в то время как пер |
||||||
мость |
коэффициента |
адсорбции |
||||
Кг85 и Хе133 из воздуха |
на акти |
вые |
(со стороны |
потока) |
||
вированном угле СКТ. |
|
слои |
угля могут |
еще не |
||
|
|
|
достигнуть полного насы |
щения. Чтобы избежать погрешность, связанную с эф фектом частичного проскока за слой угольной шихты, экспозицию следует выбирать таким образом, чтобы во всем слое угольной шихты установилось динамическое равновесие адсорбированного Хе.
Из общих соображений очевидно, что должна суще ствовать некая оптимальная скорость потока воздуха через угольную шихту: малые скорости невыгодны ввиду малого объема воздуха, который может быть пропущен через шихту за конечный промежуток времени; большие скорости неизбежно будут сопровождаться большой ве личиной проскока.
242
Для выяснения оптимальных режимов адсорбции Хе в динамических условиях была создана эксперименталь ная установка (рис. 5.2). Поток воздуха, создаваемый воздуходувкой, проходит через осушитель, где практиче ски полностью освобождается от водяных паров и ча стично от углекислого газа. Осушитель представляет со бой цилиндр диаметром 30 сиг, заполненный предвари-
Рис. 5.2. Схема экспериментальной установки для определения опти мальных условий адсорбции ксенона активированным углем - СКТ:
1 — осушитель воздуха; |
2 — диафрагменный реометр: |
3 — указатель |
расхода |
|
воздуха; |
4 — тройник; 5 — нагреватель; 6 — термометр; |
7 — адсорбер; |
8 — диа |
|
фрагма |
для регулировки |
расхода воздуха; 9 — воздуходувка. |
|
тельно прокаленным силикагелем марки КСМ. Расход воздуха контролируется реометром диафрагменного типа со стрелочным указателем. Для поддержания за данной температуры процесса адсорбции поток воздуха поступает в нагреватель, если эксперимент проводится зимой. Заданная температура адсорбции контролируется термометром, установленным непосредственно в патро не-адсорбере, и поддерживается с помощью нагревателя в пределах ±1°С. Патрон-адсорбер представляет собой цилиндр диаметром 180 мм. Внутренняя часть патрона разделена на 10 равных секций, заполненных активиро ванным углем и разделенных медными сетками. Каж дая секция патрона адсорбера содержит 470: г угля, что
16* 243
соответствует объему 1 л. Значение заданного расхода воздуха устанавливается с помощью ограничивающей диафрагмы.
Распределение адсорбированного Хе по секциям пат рона-адсорбера регистрируется путем равномерного вве дения в прокачиваемый воздух в процессе эксперимента Хе133 через тройник. Определение активности как вводи мого в систему, так и адсорбированного на угле в каж дой из секций патрона-адсорбера Хе133 производится па анализаторе АИ-100. Активность рассчитывается из у-спектрограмм по пику полного поглощения с энергией 81 кэв.
Процесс распределения Хе133 по слоям угля иссле довался при температурах 0, —10, —20, —30° С. Иссле дованный диапазон объемных скоростей потока состав лял от 0,28 до 1,07 л/(мин-см2) : В качестве критерия, характеризующего сорбцию Хе'133, была использована величина коэффициента адсорбции, выраженная в еди ницах объема воздуха при нормальных условиях (в лит рах), из которого может быть поглощен весь Хе одним килограммом угля. Коэффициент адсорбции рассчиты вался по формуле*
Г = — |
, |
(5.1) |
Р |
|
|
где Г — коэффициент адсорбции, л/кг; |
V — объем прока |
|
ченного через адсорбер воздуха, л; |
Р'— масса угля, в |
|
котором произошло полное |
динамическое насыщение |
ксеноном, кг\ а — доля ксенона, адсорбированного в слое полного динамического насыщения.
Значение величины а находилось в каждом конкрет ном случае из графика распределения Хе133 по слоям угля (рис. 5.3).
Величина а определяется отношением площади, огра ниченной горизонтальной линией полного динамическо го насыщения (заштрихованная область на рис. 5.3), к площади под всей кривой.
Эксперименты показали, что в исследованных пре делах изменения температуры адсорбции фронт размы тия адсорбционной волны, определяемый величиной а, остается практически постоянным, а зависимость а от скорости потока показана на рис. 5.4. Наиболее полно изучена зависимость коэффициента адсорбции Хе133 от
244
температуры при скорости потока 0,78 л/(мин-см2) (рис. 5.5):|:.
Полученные результаты хорошо согласуются с мате риалами работы [14].
Приведенные выше данные могут быть положены в основу метода отбора проб радиоактивного Хе из атмо-
Рис. 5.3. Распределение Хе133 по слоям угля.
Рис. 5.4. Зависимость параметра а от удельной скорости потока воздуха.
сферного воздуха объемом порядка 100 м3 при скорости потока около 1 л/(мин-см2), объеме угля 30 л и темпе ратуре —30ч----40° С. Для отбора проб радиоактивного. Кг в этих же условиях необходимо понизить температуру 'до —110ч----120°С. Малогабаритность и простота тех нологической схемы являются основными преимущества ми этого способа.
Весьма целесообразным является введение в схему цикла вторичного концентрирования, который заклю чается в десорбции и повторной адсорбции Хе малым объемом активированного угля. Процесс вторичного кон центрирования можно условно разбить на три этапа: десорбцию газов из большого объема угля, очистку де-*
* Описанные исследования выполнены А. Г. Рябошапко.
245
сорбированных газов и адсорбцию Хе в препарате мало го объема. Процесс очистки необходим, ибо адсорбиро ванные в угольной шихте большого объема газы содер
жат значительное |
количество СО2. При вторичном кон |
||
(о |
- • |
центрировании' |
необходи- |
г» |
мо избавиться |
от СО2, |
Рис. 5.6. Конструкция датчика для у-спектрометрического измерения Хе133, адсорбированного на активи рованном угле СКТ:
/ — кювета |
с |
углем; |
2 — детектор |
Nal (ТІ); |
3 — светопровод |
N al; 4 — |
|
ФЭУ; 5 — кожух; |
5 — защита. |
ко удаляться из системы. Угольная шихта в про цессе вытеснения нагре вается до максимально высокой температуры, од нако элюирующий газ при этом не должен раз рушать микроструктуру угля, чтобы иметь воз можность его повторного использования. Таким ус ловиям отвечает, напри мер, перегретый водяной пар. С использованием перечисленных предпосы лок удается создать си стему вторичного концен трирования, в которой элюирующим газом яв ляется перегретый водя ной пар, а поглотителем СОг — аскарит. Система содержит узел извлечения влаги из отходящей
246
парогазовой смеси. Осушенный и освобожденный от СО2 газ пропускается далее через кювету малого раз мера (несколько десятков см3) с активированным уг лем, которая охлаждается до температуры —30—40° С. При этом весь Хе поглощается в угле. Анализ такого препарата ' на гамма-спектрометре с кристаллом Nal(Tl), имеющем колодец соответствующего размера, не представляет трудностей.
На рис. 5.6 показан датчик такого спектрометра. Сборный кристалл состоит из чувствительного объема Nal(Tl) размером 120X120 мм. с колодцем размером 50X80 мм и «идеального» светопровода Nal, который выполняет одновременно и роль защиты от фонового из лучения фотоумножителя. Упаковка, кристаллов — об щая. Детектор помещен в стальную защиту с толщиной стенок 15 см. Благодаря принятым мерам фон спектро метра на уровне полуширины фотопика 81 кэв (Хе133) составляет 50 имп/мин. В плексигласовую кювету поме щается около 100 г угля СКТ; эффективность регистра
ции у-излучения с энергией 81 кэв составляет |
около |
||||||||
80% при наполнении кюветы на 60%. |
|
|
|
|
|
||||
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ |
|
|
|
|
|
|
|
||
1. Мачко А. М. и др. Доклад |
А (CONF-49/P) |
160 на |
4-й |
Меж |
|||||
дународной конференции по мирному использованию |
атомной |
||||||||
энергии, Женева, 6—16 сентября 1971 г. |
087 |
на |
4-й |
Междуна |
|||||
2. Kahn Р. et al. Доклад А (CONF-49/P) |
|||||||||
родной конференции - по мирному использованию |
атомной энер |
||||||||
гии. Женева, 6— 16 сентября |
1971 г. |
|
|
|
|
конферен |
|||
3. Доклад |
А (CONF-49/P) 652 |
на 4-й Международной |
|||||||
ции по |
мирному |
использованию |
атомной |
энергии. |
Женева, |
||||
6— 16 сентября І971 |
г. |
|
Res., |
1963, |
68, |
No. |
13, p. 3817. |
||
4. Ehhalt D., Münnich К . J. Geophys. |
|||||||||
5. Грешилов A. A. 11 др. Продукты |
мгновенного |
деления |
U235, |
||||||
ü 238, Pu239 в интервале 0—1 |
ч. М., Атомиздат, |
1969. |
|
|
5а. Туркин А. Д. Дозиметрия радиоактивных газов. М., Атомиздат, 1973.
6.Фастовский В. Г. и др. Инертные газы. Изд. 2. М., Атомиз дат, 1972.
7. |
Фастовский |
В. |
Г. |
Криптон и |
ксенон. М., Госэнергоиздат, |
1941. |
8. |
Фастовский |
В. |
Г. |
н др. «Ж. |
ирикл. химии», 1958, 31, № 1, |
с. 5. |
9.Ehhalt D. et al. Paper A (CONF 28/P) 541, 3rd Internat. Conf. Peaceful Uses Atom. Energy, Geneva, 1964.
10.Schölch J. et al. Tellus, 1966, 18, No. 2—3, p. 298.
11.Schölch J. et al. Z. Nalurforsch., 1961, 6, S. 620.
12. |
Peters K., Weil |
K. |
Z. |
Phys. Chem., |
1930, В148, 1/2, |
S. |
1. |
13. |
Фастовский В. |
Г. |
и |
др. «Ж. прикл. |
химии», 1958, |
31, |
1, с. 5. |
14.Трофимов А. М., Панков А. М. «Радиохимия», 1965, 7, 3, с. 293.
15.Adams R. Е. et al. Ind. Engng Chem., 1959, 51, 12, p. 1467.
П Р И Л О Ж Е Н И Е
Спектральный состав у-квантов некоторых продуктов деления и активации*
Т |
1 |
{п изотопа |
Еу' кэв |
rt-y, % |
Энергии совпадающих |
|||
|
Ѵ-квантов, кэв |
|||||||
|
|
Be7 |
477,6 |
10,3 |
|
|
|
|
|
53,1 |
дня |
1274,5 |
100 |
|
|
|
|
|
|
Na2a |
1274,5 |
и 511 |
||||
2,62 |
года |
511 |
179 |
2753,9 |
и |
1368,5 |
||
|
|
Na2J |
2753,9 |
100 |
||||
|
|
15 ч |
1368,5 |
100 |
|
|
|
|
|
|
Sc4“ |
1120,4 |
100 |
1120,4 |
и |
889,2 |
|
|
83,9 |
дня |
889,2 |
100 |
|
|
|
|
|
|
Сг51 |
4,5 (Ті)** |
9 |
|
|
|
|
|
|
320,1 |
|
|
|
|||
|
27,5 |
дня |
4,9 (V) |
100 |
|
|
|
|
|
|
Мп54 |
835,5 |
|
|
|
||
|
|
303 дня |
5,4 (Ca) |
|
|
|
|
|
|
|
Мп6в |
2110 |
15 |
2110 |
и |
1811 |
|
|
|
2,58 ч |
1811 |
29 |
1811 |
и 846,8 |
||
|
|
Fe50 |
846,8 |
99 |
|
|
|
|
|
|
1291,5 |
43,5 |
|
|
|
||
|
44,5 |
дня |
1099,3 |
56,5 |
|
|
|
|
|
|
Со57 |
192,5 |
2,8 |
121,9 |
и |
14,4 |
|
|
|
136,3 |
11 |
|||||
2/0 суток |
121,9 |
85 |
|
|
|
|||
|
|
|
|
14,4 |
8,4 |
|
|
|
|
|
Co5S |
6,4 (Fe) |
99 |
810,5 и 511 |
|||
|
|
810,5 |
||||||
|
71,3 |
дня |
511 |
30 |
|
|
|
|
|
|
Со“° |
6,4 (Fc) |
100 |
1332,5 |
и |
1173,2 |
|
|
|
1332,5 |
||||||
5,263 |
года |
1173,2 |
100 |
|
|
|
||
|
|
Zn“5 |
1115,6 |
49 |
|
|
|
|
245 суток |
511 |
3,4 |
|
|
|
|||
|
|
1{Г05Ш |
8,0 (Cu) |
13 |
|
|
|
|
|
|
305 |
|
|
|
|||
|
|
4,5 |
'/ |
150 |
74 |
|
|
|
|
|
Кг85 |
12,6 (Kr) |
0,4 |
|
|
|
|
|
|
517 |
|
|
|
|||
10,76 |
года |
|
7,0 |
1413 |
и 645 |
|||
|
|
Sr01 |
1413 |
|||||
|
|
9,67 ч |
1025 |
30,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
748 |
29,0 |
|
|
|
|
|
|
|
645 |
14,0 |
|
|
|
* В таблице в основном помещены ѵ-лшиіи с квантовым выходом
(я*»)^>5%.
** Энергия рентгеновского характеристического /<-нзлучеиня элемента, символ элемента здесь и далее помещен в скобках.
248
П р о д о л ж е н и е и р и л о ж è и и я |
|
|
|
|
|
|||
Tif |
изотопа |
Еу, кэв |
Г!у> % |
Энергия соппадающнх |
||||
|
|
|
|
|
|
Y-квантов, |
кэв |
|
у 91т |
551 |
95 |
|
|
|
|
||
50,3 мин |
|
|
|
|
||||
|
90 |
|
|
|
|
|||
Sr02 |
1370 |
|
|
|
|
|||
2,71 |
ч |
|
|
|
|
|
|
|
\88 |
1836,2 |
100 |
|
1836,2 |
и 898,2 |
|||
104 дня |
898,2 |
92 |
|
|
|
|
||
|
У01 |
1210 |
0,3 . |
|
|
|
||
58,8 дня |
|
|
|
|
|
|
||
|
yfl2 |
1395 |
4,6 |
1395 |
и 938 |
|||
3,53 |
ч |
938 |
13,7 |
|
|
|
||
уул |
448 |
' 2,3 |
|
|
|
|||
935 |
2,3 |
|
|
|
||||
10, 1 ч |
267 |
6,4 |
|
|
|
|||
ZI-U5 |
' 756,7 |
54,6 |
|
|
|
|||
65,5 дня |
724,2 |
44,2 |
|
|
|
|||
764,5 |
100 |
|
|
|
|
|||
Nb»5 |
|
|
|
|
||||
35 суток |
1350 |
2,5 |
|
|
|
|||
Zr07 |
|
|
|
|||||
17 ч |
1150 |
3,0 |
|
|
|
|||
|
|
|
340 |
2,8 |
|
|
|
|
Nb97"1 |
747 |
99 |
|
|
|
|
||
60 сек |
665 |
98 |
|
|
|
|
||
Nb07 |
|
|
|
|
||||
72,1 мин |
780 |
4,4 |
|
|
|
|||
Мо00 |
|
|
|
|||||
66,7 |
ч |
740 |
12 |
|
|
|
|
|
|
|
|
181 |
4 |
|
|
|
|
|
|
|
140 |
6,3 |
|
|
|
|
|
|
|
18,4 (Тс) |
90 |
|
|
|
|
Тс00 |
140,5 |
|
|
|
|
|||
60,4 |
ч |
18,4 (Тс) |
6 |
|
|
|
|
|
Ru103 |
610,5 |
|
|
|
|
|||
39,5 |
дня |
497,0 |
88 |
|
|
|
|
|
Rh103m |
20,2 (Rh) |
|
|
|
|
|
||
57 мин |
Нет у-нзлученпя |
|
|
|
|
|||
Rulnli. |
|
|
|
|
||||
368 |
суток |
1050 |
Дуплет- |
1,5 |
621,5 |
и 511,6 |
||
Rhi00 |
||||||||
30 сек |
621,5 |
Дуплет |
11,5 |
|
|
|
||
A g llO " ! |
511,6 |
21 |
|
1384,3 |
и 884,6 |
|||
1504,9 |
14,2 |
|
||||||
253 |
дня |
1475,8 |
4,3 |
|
1384,3 |
и 657,7 |
||
|
|
|
1384,3 |
26,4 |
|
884,6 |
и 937,4 |
|
|
|
|
937,4 |
34,8 |
|
884,6 |
и 706,7 |
|
|
|
|
884,6 |
74,5' |
|
884,6 |
и 687 |
|
|
|
|
818,0 |
7,4 |
|
884,6 |
и |
677,6 |
|
|
|
763,9 |
22,8 |
|
884,6 |
и 657,7 |
249
П р о д о л ж е н и е п р н л о ж е и и я |
|
|
|
|
Тч ^ изотопа |
Еу, кзв |
Лу' % |
Энергия совпадающих |
|
|
|
|
Ѵ-квантов, кэв |
|
Ag110"г |
744,3 |
4,6 |
818 |
и 687 |
253 ДНЯ |
706,7 |
16,9 |
818 и 657,7 |
|
|
687,0 |
6,8 |
706,7 |
и 937,4 |
|
677,6 |
11,4 |
|
|
Agin |
657,7 |
96 |
|
|
342 |
6 |
|
|
|
7,5 дня |
530 |
26 |
|
|
Cd115 |
|
|
||
53 ч |
490 |
10 |
|
|
|
24,2 (In) |
|
|
|
Cd1l5m |
935 |
2,3 |
|
|
43 дня |
|
|
|
|
In И 5ш |
335 |
50 |
|
|
4,5 ч |
393 |
64 |
|
|
Sn113+ I n 113"‘ |
|
|
||
I15 суток |
25,3 (Sn) |
|
|
|
(104 мин) |
24,21 (In) |
|
|
|
Sni25m |
1068 |
4 |
|
|
9,4 дня |
325 |
97 |
|
|
Sni« |
|
|
||
9,7 мин |
2088 |
6,5 |
2088 |
и 603 |
Sbi2< |
||||
60,9 дня |
1692 |
50 |
1692 н 603 |
|
|
722 |
9,6 |
722 |
и 603 |
|
644 |
7 |
644 |
и 603 |
|
603 |
97 |
|
|
S b i« |
635,9 |
12 |
|
|
2,7 года |
606,7 |
5,2 |
|
|
|
600,6 |
18,7 |
|
|
|
463,4 |
10,9 |
|
|
|
427,2 |
31 |
|
|
|
176,3 |
7,1 |
|
|
|
27,5 (Те) |
|
|
|
Те132 |
230 |
90 |
230 |
и 53 |
78 ч |
53 |
17 |
|
|
|
28,6 (I) |
9 |
772,9 |
и 954,7 |
1132 |
1390 |
|||
2,3 ч |
1280' |
7 |
772,9 |
11 669,7 |
|
1138 |
6 |
772,9 |
и 667,8 |
|
954,7 |
22 |
667,8 |
и 1138 |
|
772,9 |
89 |
667,8 |
и 630,3 |
|
729 |
2,5 |
667,8 |
и 523 |
|
727 |
2,5 |
- |
|
|
671,5 |
6 |
|
|
|
669,7 |
7 |
|
|
|
667,8 |
100 |
|
|
|
652,1 |
4 |
|
|
250