Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Ярославцев А.А. Сборник задач и упражнений по аналитической химии учеб. пособие

.pdf
Скачиваний:
79
Добавлен:
24.10.2023
Размер:
10.82 Mб
Скачать

ем корня следует преобразовать подкоренное выражение

так, чтобы оно представляло собой

произведение целого

числа (или смешанной

десятичной

дроби) на 10 в степе­

ни, кратной показателю

корня.

 

П р и м е р

4. Определить концентрацию ионов Hg2 + и

СІ- в ОД М растворе KrfHgCU}.

 

Решение.

Так как концентрация

раствора невысокая,

а все соли диссоциированы хорошо, считаем, что общая концентрация иона [ H g C l 4 ] 2 _ также равна 0,1 г-ион/л. Пи­ шем уравнение диссоциации комплексного иона:

 

[ H g C l 4 ] 2 + 5 ± H g 2 +

+ 4Ct-

 

Составляем

формулу

закона

ионного равновесия:

 

[ H g C l 4

]

 

 

(Значение К взято из таблицы.)

 

Обозначим

[Hg2 +] через --х. Тогда [Cl _ ] = 4x,

[HgCl4 2 ~]

принимаем равной его общей концентрации (0,1

г-ион/л),

так как константа нестойкости этого комплекса очень ма­ ла. Подставляем все значения в формулу:

^ - ^ р 4 = 6 - 10 - 1 7 , откуда

256*5 =

6 - К Г 1 8 и

 

х = 1/

— . Ю - 1 8 = т / " 0 , 0 2 3 4 - Ю - 1 8

=

2 , 3 4 - Ю - 2 0 ^

У

256

 

 

 

 

 

^ 1,2 - Ю - 4

г-ион\л.

 

 

Концентрация С 1 _ иона будет в 4 раза

больше:

 

 

1,2-10~4 -4 = 4 , 8 - Ю - 4

г-ион\л.

 

За д а ч и

1.Написать уравнения реакции образования и диссо­ циации: а) алюмо-аммиачных квасцов; б) красной кро­ вяной соли.

2. Написать

уравнения

реакции

образования

и дис­

социации: а) соли Мора;

б) желтой

кровяной соли.

3. Написать

уравнения

реакции

образования

и дис­

социации: а) железо-аммиачных квасцов; б) сульфата аммиаката меди.

4. Написать уравнения реакции образования и дис-

социации: а) хлороплатината калия; б) роданидного комплекса кобальта.

5.Написать структурные формулы: а) [Pt(NH3 )6]Cl4 ; б) K2 [Co(SCN)4 ].

6.Написать структурные формулы: а) желтой кро­ вяной соли; б) красной кровяной соли.

7.Написать структурную формулу соединения, сос­

тав которого выражен формулой PtCl4

• (NH 3 ) 6 .

8.

Написать

эмпирические

и структурные

формулы

всех

возможных

соединений,

которые

могут

получиться

из [Р1:(і\ІНз)б]СІ4 путем замены частиц аммиака во внут­ ренней координационной сфере ионами хлора внешней сферы.

9. Чему равны координационные числа комплексообразователей в следующих соединениях: а) желтая кро­ вяная соль; б) красная кровяная соль; в) сульфат ам­ миаката кадмия?

10. Чему равны координационные числа комплексообразователей в следующих соединениях: а) хлоропла-

тинат

калия; б)

хлорид

аммиаката серебра; в) сульфат

аммиаката меди?

 

 

 

11.

Какую

валентность

имеют

комплексные

ионы:

[Fe2 +(CN)6 p;

tFe3 +(CN)6 p;

[Pt4 +(NH3 )6 ]*;

[Pt4 +(NH3 )2 C14 ]*?

12.Какую валентность имеют комплексные ионы: [Ag(NH3 )2 ]*; [AgCl,]*; [AgS2 03 ]*?

13.Какую валентность имеют комплексообразователи

в

соединениях:

a) H2 tPtCl6 ]; б) [ N i ( N H 3 ) 6 ] ( O H ) 2 ;

в)

H2 [HgI4 ]?

 

14. Какую валентность имеют комплексообразовате­ ли в соединениях: a) K3 [Co(N02 )6 ]; б) [ N i ( N H 3 ) 4 ] ( O H ) 2 ; в) [Ag(NH3 )2 ]Ci?

15. Написать математическое выражение константы нестойкости комплексов: a) [Fe (CN) 6 ] 4 ~ ; б) [Hg(NH3 )4 ]2 +; в) [AgCl2 ]-.

16. Написать математическое выражение константы нестойкости комплексов: a) [Cd(NH3 )4 ]2 +; б) [Fe(CN)6 ]3 -; в) [HgBr4 ]2 -.

17.Где (при одинаковых концентрации и объеме)

больше ионов Ag+: в растворе K[AgCl2 ] или в растворе Na[Ag(CN)2 ]? Во сколько раз?

18.Имеются два 0,1 н. раствора: [Ag(NH3 )2 ]Cl и K[Ag(S 2 0 3 )] . Где Ag+-HOHO>B больше?

19. Два одинаковых объема раствора хлорида кадмия одной и той же концентрации обработаны: один избыт­ ком аммиака, другой избытком цианида калия. В каком растворе концентрация Сс12 + -иона больше?

20.В каком растворе—желтой или красной кровяной соли (при равных условиях) — содержится больше ионов железа?

21.Определить концентрацию Ag+-Ht>Ha и N H 3 в 0,1 М растворе [Ag(NH3 )2 ]OH.

22.Определить концентрацию Ag+ и С1--ионов в 1 н. растворе K[AgCl2 ].

23.Две одинаковые порции 0,1 М раствора сульфата меди обработаны: один избытком KCN, другой избытком аммиака. В каком растворе больше ионов меди?

24.Во сколько раз изменится концентрация иона

кобальта в 1 М аммиачном растворе

при

окислении на

воздухе?

 

 

 

 

25. К 10 мл

0,1 н. раствора сульфата меди прибавили

5 мл раствора

аммиака,

в результате

чего

медь полно­

стью перешла в комплекс. Что произойдет

при пропуска­

нии сероводорода через

раствор?

 

 

26. Будет ли выпадать осадок при пропускании

сероводорода

через 0,1 н. раствор KsfCdfCNj?

Г Л А В А II

ВЕСОВОЙ АНАЛИЗ

А. ВЕСЫ И ВЗВЕШИВАНИЕ

Основным измерением, на котором основан количест­ венный анализ, является измерение массы. Точно измеря­ ют массу на аналитических рычажных весах. Точное взвешивание начинают с определения нулевой точки весов. Ее находят из трех последовательных отсчетов по шкале стрелки коромысла при его свободном колебании, когда весы не нагружены. За нулевое принимают крайнее правое деление шкалы. Счет ведут справа налево (см. ри­ сунок), если гири при взвешивании помещены на правую чашку весов.

Нулевой точкой называют точку на шкале, от которой стрелка при ненагруженных весах отклоняется вправо и влево на одинаковое число делений. Вычисление нулевой точки ведут по формуле

 

4

П р и м е р 1. Определить

нулевую точку весов по

данным, приведенным на рисунке.

Решение.

 

17 + 2-2,5 +

16,5 = 9,6.

4

 

Точку равновесия определяют так же, но при колеба­ нии коромысла нагруженных весов. Совпадение точки равновесия с нулевой точкой указывает на то, что весы (периодические) находятся в состоянии равновесия.

Взвешивание при помощи гирь позволяет определить массу взвешиваемого тела с точностью до сотых долей грамма. Тысячные и десятитысячные доли грамма опре­ деляют при помощи рейтера и рейтерной шкалы. Чтобы найти массу взвешиваемого тела, соответствующего дан­ ному положению рейтера, определяют его момент силы, который равен произведению массы рейтера (0,01 г) на расстояние от начала плеча коромысла (нулевое деление) до места посадки рейтера. Расстояние выражают в долях длины плеча, принятого за единицу.

П р и м е р 2. Какой

массе

взвешиваемого тела соот­

ветствует положение рейтера

на втором промежуточном

делении между 8-м и

9-м делениями рейтерной шкалы?

Решение.

 

 

0,01-0,84 =

0,0084 г.

Расстояние между нумерованными делениями рейтер­ ной шкалы разделены у одних весов на 5, а у других — на 10 мелких делений, каждое из которых составляет в пер­ вом случае 0,02, а во втором — 0,01 длины плеча коро­ мысла. Каждое мелкое деление соответствует: у рейтерных шкал первого типа 0,02-0,01=0,0002 г, а у рейтерных шкал второго типа — 0,01 -0,01 =0,0001 г.

При точном взвешивании большое значение имеет чув­ ствительность весов. Ее выражают числом миллиграммов, вызывающих отклонение стрелки на одно деление рейтер­ ной шкалы.

П р и м е р 3. После того как тело уравновешено гиря­ ми и рейтером в его положении на 4-м делении рейтерной шкалы, точка равновесия весов оказалась 8,6, а при пе­ ремещении рейтера на 6-е деление— 14. Какова чувстви­ тельность весов?

Решение. Перемещение рейтера с 4-го на 6-е деление соответствует увеличению силы на 2 мг, в результате чего

точка равновесия

перемещается

на 14—8, 6 = 5,4 деления.

Исходя из определения чувствительности,

составляем и

решаем пропорцию:

 

 

 

2

мг

5,4 дел.

х

= — = 0,37

мг.

х

мг

1 дел.

 

5,4

 

При взвешивании на точных весах большое значение имеет правильность гирь. Погрешность гири не должна искажать результата анализа более чем на 0,01 % •

П р и м е р 4. Чему равна

предельная допустимая по­

грешность гири, номинальная

масса которой 2 г?

Решение.

 

 

 

2 —

100%

х —

2 0 , 0 1 = 0,0002 г.

х —

0,01

 

100

За д а ч и

1.При определении нулевой точки весов записаны три

последовательных отсчета

по шкале стрелки: /і = 19,5;

/2 =1,0; /3 = 19. Чему равна

нулевая точка?

2. При свободном колебании коромысла ненагруженных весов стрелка занимает последовательно три поло­ жения: h = 15; /2 = 4,5; і 3 = 14,5. Чему равна нулевая точка?

3.Вправо или влево следует перемещать балансирные гайки коромысла для его уравновешивания, если при

определении нулевой точки весов были получены следую­ щие данные: U = 19,5; /2 = 4,5; /3 =18,9?

4.При колебании коромысла ненагруженных весов стрелка его занимает следующие три последовательных

крайних положения: /і = 14,5; /2 = 0,5; /3 =14. В какую сто­ рону следует перемещать балансирные гайки коромысла, чтобы привести систему в равновесие?

5.Определить устойчивость показаний весов по следу­

ющим данным: 1: я серия

наблюдений — h = 17,5; /2 = 2,5;

/ 3 = 1 7 ; 2 - я

серия

наблюдений — /і = 13,5;

/2 = 7,0; /3 =13.

Находится ли расхождение в пределах нормы?

6. Достаточно ли устойчивы показания весов, если две

серии. выполненных наблюдений

дали результаты: 1-я

серия — /і = 18;

/2 = 2,0;

/3 =17,5;

2-я

серия — 1Х = 15;

/2 = 6,5; /3

= 14,5? Каково расхождение между результата­

ми серий?

7. Чему равен момент силы рейтера нормальной массы, если он помещен на правом плече коромысла на 3-е про­ межуточное деление между 6-м и 7-м нумерованными де­ лениями?

8. Рейтер нормальной массы помещен на 2-е промежу­ точное деление между 4-м и 5-м нумерованными деления­ ми левого плеча коромысла. Чему равен момент силы рейтера, если взвешиваемое тело находится на левой чашке весов?

9. Чему равен момент силы рейтера, помещенного на середину двусторонней рейтерной шкалы коромысла?

10. Чему равен момент силы рейтера, помещенного не­ посредственно на правую чашку весов .при положении взвешиваемого тела на левой чашке?

И . Изменится ли равновесие коромысла весов, если рейтер, снятый с 10-го деления правого плеча коромысла, поместить непосредственно на правую чашку весов?

12.Рейтер помещен на нулевое деление. Чему равен егомомент силы?

13.Истинная масса рейтера равна 0,0095 г. Чему ра­ вен его момент силы, если он помещен на 4-е промежу­ точное деление между 8-м и 9-м нумерованными деле­ ниями?

14.Чему равен момент силы рейтера, помещенного на

1-е промежуточное деление между 2-м и 3-м нумерован­ ными делениями, если истинная масса рейтера 11 мг?

15.Нулевая точка весов равна 9. При помещении рей­ тера на 2-е нумерованное деление правого плеча коро­

мысла

/] = 19,5; І2— 11,5; / 3

= 19. Чему равна' чувствитель­

ность

весов?

 

 

 

 

 

 

16.

При определении чувствительности

весов

получены

следующие данные:

при

определении

нулевой

точки

/і = 18,0; /2 = 2,5; /3 =17,5; при помещении

рейтера

на 5-е

деление правого плеча

коромысла

U =20,0;

/2 =11,7;

/ 3 = 19,0. Чему равна

чувствительность

весов: а)

в мил­

лиграммах на одно деление; б) в делениях на 1

мг?

17.Какова масса взвешиваемого тела, если оно урав­ новешивается гирями 20 и 1 г, помещенными на правую чашку коромысла весов, и рейтером, помещенным на 6-е деление рейтерной шкалы левого плеча коромысла?

18.Для уравновешивания тела, помещенного на левую

чашку весов, потребовалось поместить на правую чашку гири 5 г и 500 мг, а рейтер поместить на деление шкалы левого плеча, соответствующее отсчету 3,2. Какова масса взвешиваемого тела?

19.На левой чашке уравновешенных весов находится

взвешиваемое тело, на правой — гири 10 г. Рейтер висит на 4-м промежуточном делении между 9-м и 10-м деле­ ниями шкалы левого плеча коромысла. Какова масса тела?

20. Какому изменению массы взвешиваемого тела со­ ответствует перемещение рейтера с 10-го деления правого плеча коромысла на 10-е деление шкалы левого плеча?

21. Нулевая точка весов 9,0. Для уравновешивания ча­ сового стекла на правую чашку весов положили гири:

граммы — 5, 1; миллиграммы — 200, 100, 20. Рейтер поме­ стили на 5-е деление правого плеча коромысла, после чего точка равновесия стала 10,6. После перенесения рейтера на 4-е деление того же плеча точка равновесия оказалась 8,4. Определить массу стекла с точностью до десятиты­ сячных долей грамма.

22. Нулевая точка весов 10,2. Гири 7,2800 г находятся на правой чашке. При положении рейтера на 6-м деле­ нии правого плеча точка равновесия весов 9,5. При пере­ мещении рейтера на 7-е деление шкалы того же плеча точка равновесия стала 12. Определить массу взвешивае­ мого тела. -

23. Тигель уравновесили на весах; его масса найдена

6,8946 г. При проверке массы рейтера она оказалась

8,5 мг. Какова действительная масса тигля, если рейтер находился на правом плече коромысла, а тигель — на ле­ вой чашке?

24.Масса взвешиваемого тела найдена 12,4968 г; рей­ тер был на левом плече -коромысла. Чему равна масса тела, если истинная масса рейтера 0,0011 г?

25.Методом двойного взвешивания тигля получили два результата: при помещении тигля на левую чашку весов — 12,4556 г, на правую — 12,4552 г. Чему равна мас­ са тигля?

26.При взвешивании бюкса на левой чашке весов его масса найдена 31,4812 г, а при взвешивании на правой чашке— 31,4808 г. Какова истинная массабюкса?

27. Расстояние между рабочими ребрами грузоприем­ щик призм коромысла аналитических весов равно 175,0000 мм. Масса тела, найденная при взвешивании на левой чашке, равна 28,3642 г, а при взвешивании на пра­ вой— 28,3636 г. Какое плечо коромысла длиннее? На сколько?

28. Длина левого плеча коромысла 80,0000 мм. На­ сколько максимально может быть длиннее правое плечо, чтобы при взвешивании тела массой 5,0000 г абсолютная ошибка на неравноплечность не превышала 0,0002 г?

29. Абсолютная

погрешность гирь 20 г и 0,1

г равна

+ 0,0002 г. Какова

относительная погрешность

каждой

гири?

 

 

30.Какая абсолютная погрешность гири 5 г, если ее

относительная погрешность 0,01%?

31.Левое плечо коромысла весов несколько длиннее

правого. Какав знак допускаемой погрешности, если поль­ зоваться весами без поправки на неравноплечность?

32.Каков знак погрешности, если пользоваться веса­ ми, у которых правое плечо несколько длиннее левого (принимаем обычное положение взвешиваемого тела на левой чашке весов) ?

33.Взвешивая на апериодических весах, на левую

чашку поместили бюкс с навеской, на правую — гири 68 г. Отсчет по рейтерным дискам 580, а по шкале вейтографа +2,8. Какова масса бюкса с навеской?

34.На левой чашке апериодических весов находится тигель, на правой — гири 7 г. Отсчет по рейтерным дискам 090, а по шкале вейтографа +3,2. Определить массу тигля.

35.Взвешивая часовое стекло на апериодических ве­ сах, получили данные: масса гирь 10 г, отсчет по рейтер­ ным дискам 800, по вейтографу 0,5. Какова масса часо­ вого стекла?

36.При взвешивании железной проволоки на аперио­

дических весах разновесы не потребовались. Отсчет по рейтерным дискам 910, по вейтографу 0,5. Какова мас­ са навески?

Б. РАСЧЕТ НАВЕСКИ

Различают три типа весовых определений.

I . Определяемую составную часть количественно вы­ деляют в свободном состоянии из анализируемого веще­ ства и взвешивают.

I I . Определяемую составную часть количественно уда­ ляют из анализируемого вещества и взвешивают остаток.

I I I . Определяемую составную часть количественно превращают в определенное химическое соединение, кото­ рое может быть выделено количественно из анализируе­ мого вещества и взвешено.

Способ расчета навески зависит от типа, к которому

относится

данное определение. Навеской

называют не­

большое

количество

(обычно

0,1—1,0 г)

образца

анали­

зируемого

вещества,

которое точно взвешивают и

далее

количественно

подвергают

всем аналитическим

опера­

циям. Навеска для I и I I типов определений должна

быть

такая, чтобы выделяемая или удаляемая

определяемая

составная частывесила 0,01—0,1 г.

 

 

В I I I типе определений навеска должна быть такой величины, чтобы из нее образовались следующие количе­ ства осаждаемой формы в зависимости от характера осадка (в г):

аморфный, легкий

(гидроокиси) . . . . . .

0,07—0,1

кристаллический, легкий

(большинство солей)

0,1—0,15

кристаллический, тяжелый (BaS04 и др.)

0,2—0,4

кристаллический,

очень

тяжелый (PbS04,

 

AgCl и др.)

 

 

до 0,5

За д а ч и

1.Какую навеску торфа взять для анализа на влаж­ ность, если ожидаемая влажность ~ 15%?

2.Рассчитать навеску каменного' угля для анализа на содержание летучих веществ, если ожидается, что их в образце около 20%?

3.Какой должна быть навеска каменного угля, анали­ зируемая на содержание золы, если ожидаемая зольность образца около 10%?

4.Рассчитать навеску сплава, содержащего около 56% Аи, для определения в нем золота, которое при анализе выделяют в виде чистого металла.

5.Какую навеску медного купороса CuSCv5H20 сле­

дует взять для анализа на содержание кристаллизацион­ ной воды?

6.Рассчитать навеску кристаллической соды ЫагСОз-ЮНгО для анализа на содержание кристаллиза­ ционной воды.

7.Рассчитать навеску известняка для анализа на содержание СаО методом прокаливания.

8.Какую навеску магнезита следует взять для анали­ за на содержание СОг методом прокаливания, если обра­ зец состоит из 90% MgC03, 10% некарбонатных и нелету­ чих примесей?

9.Рассчитать навеску известняка для анализа на со-, держание влаги, если предполагаемая влажность образца около 15%.

10.Рассчитать навеску известняка для анализа на содержание СОг, если образец содержит около 85% СаСОз.

11.Какую навеску мела следует взять для анализа на содержание СаО, если образец содержит около 20% влаги?

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ