Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Ярославцев А.А. Сборник задач и упражнений по аналитической химии учеб. пособие

.pdf
Скачиваний:
79
Добавлен:
24.10.2023
Размер:
10.82 Mб
Скачать

94. Определить молярные концентрации насыщенных водных растворов роданида, карбоната и иодида се­ ребра.

С м е щ е н и е и р а з б а в л е н и е р а с т в о р о в

95.Смешаны равные объемы 0,5 н. раствора хлорида калия и 0,2 н. раствора нитрата натрия. Определить концентрацию каждого вещества после смешения.

96.Смешаны равные объемы 1 н. раствора сульфата цинка, 0,5 н. раствора хлорида магния и 0,3 н. раствора

нитрата калия. Определить концентрацию каждого ве­ щества в получившемся растворе.

97. Смешаны 50 мл 0,5 М раствора хлорида бария с 10 мл 0,5 М раствора нитрата магния. Определить кон­ центрацию каждого вещества в получившемся растворе.

98.

Смешаны

20 мл 0,3

М раствора бромида натрия

с 5

мл 0,8 М

раствора

хлорида натрия. Определить

концентрацию каждого вещества в получившемся рас­ творе.

99. Смешаны равные объемы насыщенного раствора

сульфата

кальция

(0,2 г/100 г Н 2 0 ) и 0,1 М раствора нит­

рата стронция.

Определить

концентрацию

г-ион/л)

ионов стронция и сульфат-ионов в момент

смешения.

100. Смешаны 10 мл насыщенного раствора хлорида

свинца и 20 мл

гипсовой воды. Определить

концентрации

г-ион/л)

ионов свинца и сульфат-ионов

в

момент сме­

шения.

 

 

 

 

 

 

 

 

101. В

каких

весовых

отношениях

надо

смешать

38%-ную

соляную

кислоту

с 10%-ной,

чтобы

получить

15%-ную?

 

 

 

 

 

 

 

 

102. В

каких

весовых

отношениях

надо

смешать

24%-ный

раствор

аммиака

с 5%-ным,

чтобы

получить

10%-ный

раствор?

 

 

 

 

 

 

103. В

каких

весовых

отношениях

надо

смешать

80%-ный раствор серной кислоты с 20%-ной, чтобы по­ лучить 60%-ный раствор?

104.В каких весовых отношениях следует смешать 15%-ный раствор уксусной кислоты с 3%-ным, чтобы получить 10%-ный раствор?

105.Сколько граммов 96%- и 20%-ного растворов

серной

кислоты надо взять, чтобы получить 1000 г

40%-ного раствора?

106.

По скольку граммов 5%- и 80%-ного растворов

зо

азотной

кислоты

потребуется для

приготовления 2 кг

20%-ного

раствора?

 

107.

Сколько

граммов 90%- и

25%-ного растворов

серной

кислоты

нужно взять, чтобы получить 1000 г

40%-ного

раствора?

 

108.По скольку граммов 5%- и 25%-ного растворов аммиака потребуется для приготовления 4 кг 20%-ного раствора?

109.Сколько граммов 5%-ного раствора соли надо прибавить к 500 г 40%-ного раствора ее, чтобы получить 20%-ный раствор?

ПО. Как приготовить 20%-ный раствор азотной ки­ слоты, имея в распоряжении 100 г 50%)-ного раствора кислоты и 10%-ный раствор кислоты?ч

111.Сколько миллилитров 5%- и 30%-ного раство­ ров едкого кали потребуется для приготовления 600 мл 10%-ного раствора?

112.Сколько миллилитров 10%- и 90%-ного раство­

ров азотной кислоты потребуется для

приготовления

1500 мл 16%-ного раствора?

 

113. В каких весовых отношениях

надо смешать

62%-ный раствор серной кислоты и воду, чтобы получить

12%-ный

раствор?

 

 

 

114. В

каких

весовых отношениях

надо

смешать

50%-ный

раствор

едкого натра с водой,

чтобы

получить

30 %-ный раствор?

115. Сколько граммов воды и 36%-ного раствора со­ ляной кислоты потребуется для приготовления 1000 г 20%-ного раствора?

116.Сколько граммов воды и 25%-ного раствора аммиака потребуется для приготовления 5 кг 10%-ного раствора?

117.Сколько граммов воды нужно прибавить к 200 г

20%-ного раствора соляной кислоты, чтобы получить

5%-ный раствор?

118. Сколько граммов 96%-ного раствора серной ки­ слоты нужно влить в 1,00 л воды, чтобы получить 10%-ный раствор?

119.Сколько литров воды нужно прибавить к 1 кг 10%-ного раствора аммиака, чтобы получить 2,5%-ный раствор?

120.Сколько граммов 50%-ного раствора уксусной кислоты потребуется прибавить к 250 мл воды, чтобы получить 12%-ный раствор?

 

121. Сколько миллилитров воды нужно прибавить к

100

мл

24%-ного раствора аммиака, чтобы

получить

5%-ный

раствор?

л соля­

 

122.

Сколько воды нужно прибавить к 1,00

ной

кислоты (пл. 1,189), чтобы получить

18%-ный

раствор?

 

. 123. Сколько миллилитров воды и 60%-ного раство­

ра серной

кислоты нужно, чтобы приготовить 1,00 л

10%-ного

раствора?

124.Как приготовить 10 кг 20%-ного раствора азот­ ной кислоты из 67%-ного раствора?

125.Как приготовить 200 мл 30%-ного раствора сер­ ной кислоты из 96%-ного раствора?

126.Сколько миллилитров воды и 24%-ного раствора - аммиака потребуется для приготовления 1,00 л 10%-ного раствора?

127.Сколько миллилитров воды и 80%-ного раствора уксусной кислоты потребуется для приготовления 5,00 л • 3%-ного раствора?

128.Определить процентное содержание аммиака в растворе, полученном путем разбавления 1,00 л 28%-но­ го его раствора 9,00 л воды.

129.К 10 мл 20%-ного раствора соляной кислоты прибавлено 40 мл воды. Чему равна процентная кон­ центрация полученного раствора?

130.Сколько милилитров 50%- и 20%-ного растворов

едкого натра потребуется для приготовления 500 мл 40%-ного раствора?

131. В каком отношении нужно смешать 12 н. раствор соляной кислоты с 2 н. раствором, чтобы получить 4 н.

раствор?

 

 

 

 

 

132. В

каких

объемных

отношениях

нужно

смешать

6 н. раствор азотной кислоты с водой,

чтобы

получить

2 н. раствор?

 

 

 

 

133. В

каких

объемных

отношениях

надо

смешать

1 н. раствор уксусной кислоты с водой, чтобы получить

0,05 н. раствор?

134. В каких объемных отношениях надо смешать 0,5 и 0,1 н. растворы едкого натра, чтобы получить 0,2 н. раствор?

135. Сколько миллилитров 6 и 1 н. растворов азотной кислоты надо смешать для получения 500 мл 2 н. рас­ твора?

136.Сколько миллилитров 2 и 0,2 н. растворов едко­ го кали потребуется для получения 1,8 л 0,6 н. раствора?

137.Сколько миллилитров 0,1 н. раствора азотной кислоты надо прибавить к 200 мл 0,5 н. раствора, чтобы получить 0,2 н. раствор?

138.Сколько миллилитров 6 н. раствора соляной кислоты надо прилить к 250 мл 0,3 н. раствора, чтобы получить 0,5 н. раствор?

139.Сколько миллилитров воды надо прибавить к 1,00 л 0,125 н. раствора едкого натра, чтобы получить 0,1000 н. раствор?

140.Сколько миллилитров воды надо прибавитьг к

10,0 мл 12 н. раствора соляной

кислоты, чтобы

получить

0,1 н. раствор?

 

 

141. Сколько миллилитров

13 н. раствора

аммиака

надо взять, чтобы после разбавления водой

получить

3 л 4 н. раствора?

 

 

142.Сколько миллилитров 2 н. раствора серной ки­ слоты надо взять, чтобы после разбавления водой полу­ чить 5 л 0,05 н. раствора?

143.Сколько миллилитров воды и 12 н. раствора

серной

кислоты

нужно взять, чтобы получить 500 мл

20%-ного раствора?

144.

Сколько

миллилитров воды надо прибавить к

1500 мл

13 н.

раствора аммиака, чтобы получить

14%-ный раствор?

145.Приготовили 0,100 н. раствор NaCl в мерной колбе на 250 мл. Из нее взяли пипеткой 25,00 мл. Сколь­ ко граммов NaCl следует прибавить в колбу, чтобы пос­ ле, заполнения ее водой до метки раствор стал 0,2500 н.?

146.Из мерной колбы на 200 мл, в которой приготов­ лен 0,2500 н. раствор КС1, взято пипеткой 50,00 мл. Сколько граммов х. ч. К.С1 нужно добавить в эту колбу, чтобы после заполнения водой до метки раствор стал 0,5000 н.?

147.В мерной колбе на 500 мл приготовлен раствор

Na2 C03 , у которого /С=0,9110 к 0,2 н. Из этой колбы взято пипеткой 50,00 мл раствора и добавлено еще 8,0540 г того же реактива (безводного), после чего кол­ ба снова долита до метки водой. Найти нормальность

получившегося раствора.

 

148. Из мерной колбы на 250 мл, в которой

находит­

ся 0,0520 н. раствор Na 2 B 4 0 7 *, взяли пипеткой

50,00 мл

* 5 N a 2 в4 о7 = М : 2 .

 

2—1180

33

и ввели в колбу 2,2784 г Na2 B4 0710Н2 О. После раство­ рения навески колбу долили до метки водой. Определить нормальность полученного раствора.

149. Приготовили 0,1200 н. раствор

H 2 S 0 4 в

мерной

колбе на 500 мл. Из нее взяли

пипеткой

25,00 мл, после

чего в колбу ввели из весовой

бюретки

3,4740

г H 2 S 0 4

(пл. 1,836). Какова нормальность раствора, полученного после доливания колбы водой до метки?

150.

Из мерной колбы

на 2*50 мл, в

которой

приго­

товили

0,09650 н. раствор

H 2 S0 4 , взяли

25,00 мл. Сколь­

ко граммов

раствора

H 2 S 0 4

(пл. 1,611)

следует

ввести в

колбу, чтобы после доливания ее водой

до метки

полу­

чить 0,2000 н. раствор?

 

 

 

 

 

Б. ХИМИЧЕСКОЕ

РАВНОВЕСИЕ

 

 

 

Скорость

химической

реакции измеряется

количест­

вом молей продукта

реакции,

образующегося в

 

единицу

времени.

 

 

 

 

 

 

 

 

Скорость химической реакции зависит от различных внешних условий, но аналитику чаще всего приходится влиять на скорость, изменяя концентрации реагирую­ щих веществ. Зависимость между скоростью химической реакции и концентрациями реагирующих веществ выра­

жается

законом

действия

масс: скорость химической ре­

акции

пропорциональна

произведению концентраций

ре­

агирующих

веществ.

Этот

закон

предложен

Гульдбер-

гом и Вааге.

 

 

 

 

m молей вещества

А и п

Если в

реакции

участвуют

молей

вещества

В, то скорость

v

реакции

будет

 

равна

 

 

 

 

v

=

k[A]m[B]n,

 

 

 

 

где [А] и (В] — соответственно

концентрации

веществ А

и- В, выраженные в молях; k — коэффициент

пропорцио­

нальности.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Этому закону достаточно точно следуют

только ре­

акции,

протекающие

в гомогенной

среде — между

газа­

ми или веществами

в растворах. В случае

же реакций,

протекающих в гетерогенной среде, можно

приближенно

считать, что их

скорость

пропорциональна

только

кон­

центрации

того

вещества,

которое

находится

в

раство­

ренное или газообразном

состоянии.

 

 

 

 

П р и м е р 1. Написать выражение закона действия масс для следующих реакций:

 

 

а)

Н 2 +

Вг2 =

2НВг

 

 

б)

Na 2 S 2 0 3 +

2НС1 =

2NaCl + S 0 2

+ S + H 2 0

 

Решение.

 

в)

С +

0 2 =

С 0 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a)

v =

k 2 ] [Вг2 ]

 

 

 

б)

v =

k [Na 2 S 2 0 3 ] [НС1]2

 

 

 

 

в) v

= k [ 0 2 ]

 

 

Если в каком-то частном случае

концентрация каж­

дого из участвующих в реакции

веществ равна

одному

молю, то v = k. Отсюда

вытекает химический смысл ко­

эффициента

пропорциональности

в

выражении

закона

действия масс: он равен скорости данной реакции в том случае, если концентрация каждого из реагирующих ве­ ществ равна 1 моль. Величину k часто называют кон­ стантой скорости химической реакции.

Закон действия масс позволяет решать вопрос о том, как изменится скорость реакции при изменении кон­ центрации всех или некоторых веществ, участвующих

вней.

Пр и м е р 2. Во сколько раз изменится скорость ре­ акции взаимодействия водорода с бромом, если их кон­ центрации увеличить в два раза?

Решение. Напишем уравнение закона действия масс для данного случая:.

^ = £ [Н2 ] [Вг2 ]

Пусть концентрации водорода и брома до их увели­

чения равны: [H( 2 ]=ia молей

и [Вг2 ] = 6 молей. Тогда

v —

kab.

После увеличения концентраций будем иметь

щ — k • 2а • 2Ь 4 kab,

т. е. после увеличения каждой концентрации в два

раза

скорость реакции увеличится в четыре раза.

 

П р и м е р 3. В реакции

 

 

 

N a 2 S 2 0 3 + 2НС1 =

2NaCl + S + S 0 2 +

H 2 0

 

исходные

концентрации

реагирующих

веществ

были

(в моль/л):

[ N a 2 S 0 3 ] = l

и [НС1] = 2. Как

изменится

ско-

2*

35

рость реакции, если концентрацию тиосульфата натрия оставить прежней, а концентрацию кислоты сделать рав­

ной 6 моль/л?

 

 

 

 

Решение.

Согласно закону действия

масс, до

измене­

ния концентрации НС1

 

 

 

v

= k [Na 2 S 2 0 3 ] [НС1]2 «= k-1-22

=

k-i,

 

а после увеличения концентрации

 

 

 

 

 

v1 = & - Ь 6 2 = £-36.

 

 

 

Скорость реакции увеличится в 9 раз.

 

 

П р и м е р

4. Как

изменится скорость

реакции

из пре­

дыдущего примера,

если одновременно

увеличить кон­

центрацию тиосульфата натрия до 3 моль?

 

Решение.

 

 

 

 

 

 

v2 = £ - 3 - 6 2 = £-108.

 

 

 

Скорость увеличится в 27 раз.

 

 

 

Задачи на

определение изменения

скорости

реакции

при изменений концентраций реагирующих веществ можно также решать в общем виде без указания кон­

кретных концентраций.

 

 

 

П р и м е р

5. Как

изменится

скорость химической ре­

акции

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A + 2 B ^ ± 2 D

+ Е

 

 

если

концентрацию

вещества А увеличить

в

2, а В —"в

4 раза?

 

 

 

 

 

Решение.

Обозначим константу скорости

реакции че­

рез k,

концентрацию

вещества

А — через

х,

концентра­

цию вещества В — через у, скорость реакции до измене­

ния

концентраций — через vu после

изменения — через

v2.

Тогда

 

 

 

 

 

щ = kxy?,

v2 = k-2x(4(/)2

=

k-2x- Щ2.

 

Разделив i>2 на v\,

получим

 

 

 

 

vi_ =

к-2х-Щ*

=

з 2

 

 

Vi

kxy2

 

 

 

 

Скорость реакции увеличится в 32 раза.

 

Надо помнить, что при смешении

растворов в форму­

лу закона действия масс следует подставлять не те кон­ центрации, которые имели растворы до смешения, а те, которые получились после смешения. На это обращалось внимание в примере 5 раздела А (стр. 18).

По мере течения химической реакции концентрации исходных веществ уменьшаются, вследствие чего, со­ гласно закону действия масс, уменьшается скорость ре­ акции. Если бы имелась возможность полностью удалять из сферы реакции ее продукты, то скорость реакции в соответствии с правилом Бертолле стремилась бы стать равной нулю, т. е. реакция дошла бы до конца и все исходные вещества полностью превратились бы в конеч­ ные продукты. В действительности этого не происходит: продукты реакции, постепенно накапливаясь в сосуде, начинают взаимодействовать между собой, образуя опять исходные продукты. Таким образом, наряду с пря­

мой реакцией возникает реакция обратная и

создается

такое

состояние

системы,

которое называется

химиче­

ским

равновесием.

Такой

химический процесс

называет­

ся обратимой химической реакцией, которая в общем ви­ де выражается уравнением

тА + «В ^ ± pD + qE,

где А и В — исходные вещества; D и Е — конечные ве­ щества; т, п, р и q — коэффициенты.

По мере течения прямой реакции концентрации ис­ ходных веществ и скорость постепенно уменьшаются, а концентрации продуктов реакции увеличиваются. Нако­ нец, система приходит в такое состояние, при котором скорость прямой реакции становится равной скорости обратной реакции. Такое состояние и называется состоя­ нием химического равновесия. Оно характеризуется не­ изменностью концентраций всех веществ, равенством скоростей прямой и обратной реакций и кажущейся внешней неизменностью системы.

Из закона действия

масс, как

его

непосредственное

следствие,

вытекает закон

химического

равновесия: при

установившемся

химическом

равновесии

отношение

про­

изведения

концентраций

конечных

веществ к произведе­

нию концентраций

исходных

веществ есть величина

по­

стоянная,

называемая

константой

химического

равно­

весия:

 

 

 

 

 

 

 

[ Р ] р [ Е ] ? _ / с [ А ] т [ В ] л

Этот закон позволяет определить концентрации про­ дуктов реакции в равновесной системе, если известны К

и концентрации исходных веществ. Поэтому очень важ­ но знать константу*равновесия реакции.

П р и м е р

 

6. После установления

 

равновесия

реак­

ции

A + B ^ D + E

 

концентрации

 

веществ

 

равны

моль/л):

[А]=0,25,

[В] = 0,25,

tD]=0,75

и

[Е] = 0,75.

Определить К-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Решение.

Подставим концентрации

в уравнение за­

кона химического равновесия

 

и произведем расчет:

 

 

 

 

 

 

 

0,75-0,75 _ 0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,25-0,25

 

 

 

 

 

 

 

П р и м е р

 

7. Константа равновесия

реакции

А + В ^

5=fcD + E равна

9. Определить

концентрации

 

продуктов

реакции D и Е после установления равновесия, если кон­

центрации "исходных

веществ

 

были

моль/л):

 

[А]=1;

[В}=1.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Решение.

Пишем уравнение реакции; сверху над фор­

мулами

веществ показываем

их исходные концентрации,

а снизу — концентрации при

установившемся

равнове­

сии,

обозначив

неизвестные концентрации через

х:

 

 

 

 

 

 

1

1

0

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А

+ B ^ ± D +

E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(1-х)

(1-х)

 

х

х

 

 

 

 

 

 

Подставив концентрации в уравнение закона химиче­

ского равновесия, получим

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(1 — ЛГ)(1 — Л : ) ,

 

 

 

 

 

 

 

Преобразуем:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8x2— 18х + 9 = 0.

 

 

 

 

 

 

Решая это уравнение, получим

два значения

концен­

трации Х\ и х2

моль/л):

Х\ = \,Ъ,

х2=0,75.

 

Имея по

одному

молю исходных

веществ А и В, нельзя

получить

больше

одного

моля

D или Е. Следовательно,

значение

Х\ не удовлетворяет

условию

задачи,

а

действительным

ответом будет значение

х2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

П р и м е р

8. Дл я

реакции

A + B ^ D + E

взяты

1 л

2 М раствора

вещества

А и

1 л 4 М раствора

веще­

ства

В. Найти

концентрации

веществ

D и Е

при

дости­

жении равновесия, если

К=9.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Решение.

Сначала

определим

концентрации веществ

А и В после смешения

растворов

(см. пример 5, стр. 1 8 ) :

[А] =

2.1

 

4-1

- j - = 1 моль\л; [В] =

= 2 моль\л.

Напишем уравнение реакции с исходными и конечны­ ми концентрациями всех веществ:

12

А+ B ^ ± D + Е

(1—х) (2-х) х х

Подставляем эти

концентрации

 

в

формулу

закона

химического равновесия:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

х2

=

9.

 

 

 

 

 

 

( 1 _ j c ) ( 2 - j c )

 

 

 

 

 

Преобразуем:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8*2 — 27х + 18 =

0.

 

 

 

 

Решая

квадратное уравнение,

получим (в

моль/л):

Хі 2,46,

лг2 0,91. Имея

только 1 моль

одного из

исход­

ных веществ,

нельзя

ни

при

каких

условиях

получить

больше 1 моль

ни одного из

продуктов

реакции. Поэто­

му х не может быть в данном случае

больше

единицы.

ОтСЮДа удовлетворяющим УСЛОВИЮ будет ТОЛЬКО Х2-

Сравнивая

результаты примеров

7

и 8, можно

уви­

деть, что повышение концентрации даже одного только из исходных веществ ведет к повышению концентрации продуктов реакции. В подобных случаях говорят, что увеличивается выход реакции.

Выходом

реакции

нарывается

отношение

количества

вещества,

полученного

в

результате

реакции

в

данных

условиях,

к

тому

количеству

вещества,

которое получи­

лось бы, если

бы реакция

дошла

до

конца.

 

 

Обычно выход реакции выражают в процентах.

Из последних

примеров

видно,

что

увеличение кон­

центрации

одного

из

реагирующих

веществ в

два

раза

приводит к увеличению выхода с 75 до 91 %.

 

 

П р и м е р

9. Концентрация

исходных веществ

А и В

в реакции

A + B ^ D + E

равны

соответственно

2 и

3 молъ\л.

Определить

выход вещества

Е, если

j K = 9 .

Решение.

2

. 3

 

 

А +

B ^

D

+ E

(2—х)

(3-х)

х

х

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ