Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Ярославцев А.А. Сборник задач и упражнений по аналитической химии учеб. пособие

.pdf
Скачиваний:
79
Добавлен:
24.10.2023
Размер:
10.82 Mб
Скачать

Широкая часть страницы Поле

3)

Какой

объем

займут

Ъ г

50,00%-ного

раствора

H2SO4?

 

 

 

 

 

 

 

1000 мл

 

1395

г

 

 

 

 

z мл

 

Ь г

 

 

 

 

 

1000-6

ъ

 

 

 

 

Z

~

1395 -

1,395

~ °

М Л

'

 

 

9,000-98,08-100

 

 

 

С

~

2.56,11.50.1,395

~ П ' 2 1 м л -

В

условии первой

задачи

все данные имеют очень

малую точность, ограничивающуюся только одной зна­ чащей цифрой. Следовательно, все необходимые для решения вспомогательные данные, приводимые в табли­

цах с высокой степенью точности, необходимо

округлить

в соответствии с приведенным выше «правилом

запасной

цифры», т. е. до двух значащих цифр. Что касается

ре­

зультата, то в нем мы имеем право оставить только

одну

значащую цифру, так как точность результата

не может

быть больше точности наименее точного числа, участвую­ щего в вычислении. Другими словами, в условиях первой задачи мы можем только сказать, что требуется около 10 мл раствора серной кислоты, поэтому перед получен­ ным результатом и поставлен знак « (приблизительно равно), а не знак равенства.

Данный пример показывает, как упрощается решение, если применять рациональные методы вычислений. Еще быстрее можно решать подобные задачи с помощью ло­ гарифмической линейки или счетной машины. Правда, логарифмическая линейка ограничивает точность резуль­ тата только двумя-тремя значащими цифрами.

За д а ч и

1.Какие величины, приведенные ниже, могут быть выражены точными числами и какие — только прибли­ женными: а) масса тела; б) число пробирок в штативе;

в) число пробирок

во всех лабораториях

завода; г) чис­

ло секунд в одном

часе; д) число я; е)

выражение чис-

ла я; ж) объем раствора, измеренный

цилиндром;

з) объем раствора, измеренный бюреткой?

 

2. Из приведенных ниже величин выбрать

приближен­

ные: а) результат анализа; б) среднее значение несколь­ ких параллельно выполненных анализов одного и того же образца; в) число Авогадро; г) данные таблицы плот­ ностей растворов кислот различных концентраций; д) ло­ гарифм точного числа; е) логарифм приближенного чис­ ла; ж) валентность элемента; з) данные таблиц атомных и молекулярных весов.

3. Какие числа из

приведенных

ниже

точные

и

какие — приближенные:

а) навеска

образца

0,5674

г;

б) отвешено 5 г хлорида натрия; в) 1 л содержит 1000 мл; г) длина стержня 50 мм?

 

4. Из приведенных ниже

чисел выбрать приближен­

ные и точные: а) атомный

вес изотопа углерода 1 2 С 12;

б)

атомный вес водорода

1,008; в) навеска 12,0056 г;

г)

выполнено 3 анализа.

 

5.Как следует записать результат взвешивания 8 г. вещества при помощи технических, технохимических и аналитических весов?

6.В три колбы налито по 10 мл раствора: в одну — цилиндром на 1 л, в другую — цилиндром на 25 мл, в третью — бюреткой на 50 мл. Записать объем, налитый в каждую колбу.

7.Число 25,9352 округлить с точностью до пяти, че­ тырех, трех и двух значащих цифр.

8.Масса воды, вмещаемой литровой мерной колбой при 20° С равна 0,99717 кг. Округлить это число до четы­ рех, трех и двух значащих цифр.

9.Сколько значащих цифр и десятичных знаков в числах: 20,0008; 0,0025; 987,500?

10.Сколько значащих цифр и десятичных знаков в приближенных числах: 900; 0,2005; 5,4000; 1,008?

П . В двух колбах приготовлено по 150 мл раствора соли из двух навесок по 5 г. Для одной колбы навеска отвешена на технических весах чувствительностью 0,1 г, для другой •— на аналитических весах. Сколько граммов соли содержится в 50 мл каждого раствора?

12.Кусок проволоки длиной 25,0 см измерен с точно­ стью до 0,1 см. Найти длину одной третьей части его.

13.Округлить точное число 2090 до сотен. Определить количество значащих цифр в этом числе до и после округ­ ления.

14.Масса бюкса с навеской равна 25,0950 г. Какое это число — точное или приближенное? Сколько в нем знача­ щих цифр до и после округления до сотых долей грамма?

15.Для анализа было' взято 2,2457 г реактива. Так как этого количества реактива оказалось мало, прибавлено еще 0,5248 и 0,2442 г. Наконец, по ходу работы пришлось добавить еще одну навеску того же реактива, масса кото­

рой,

взвешенная на технохимических весах, оказалась

0,1 г,

масса же ее, взвешенная на аналитических весах, не

была

записана. Сколько граммов реактива было взято

для

анализа?

16.Найти сумму приближенных чисел: 27,9458; 0,4; 2452,35 и 0,0004.

17.При делении приближенного числа 2,5 на точное число 17 получен результат 0,1470588. Какие цифры в этом результате недостоверные? Как надо записать результат?

18.Аналитик, выполнив три параллельных определе­ ния зольности образца угля, получил данные: 12,0; 12,2 и

12,3% золы — и записал среднее значение:

12,167%. Вер­

на ли такая запись? Как следует записать

средний ре­

зультат?

 

19. Округлить числа и выполнить расчет по формуле

0,9821-24,36-55,86-500

 

25,00-1000-0,9

 

(числа 500 и 1000 — точные).

 

 

20.

Произвести вычисление с предварительным округ­

лением:

 

 

 

258-0,001-18-0,45

 

 

300,28-0,0091

 

 

(число 0,001 — точное).

 

 

21.

Произвести вычисление,

сохранив в

результате

необходимое число цифр:

 

 

 

0,4941-20,23

 

 

 

18,81

 

 

22.

Произвести вычисление с наибольшей

возможной

точностью:

 

 

 

0,0016865-1000

 

 

 

31,607

~ * "

 

(1000 — число точное).

23.Какой способ вычисления следует применить для решения задач 19 и 21?

24.Какой способ вычисления следует применить для решения задач 20 и 22?

25.Рассчитать с точностью до двух значащих цифр,

какую часть грамм-молекулы составляет 1 г сернокисло­ го алюминия.

26.Рассчитать с наибольшей возможной точностью число молекул сульфата меди, содержащееся в 5 г его

кристаллогидрата CuS04-5H2 0, если принять число Авогадро равным 6-102 3 .

27.Рассчитать: а) с точностью до одной значащей цифры и б) с наибольшей возможной точностью, сколько процентов алюминия содержится в кристаллогидрате алюмокалиевых квасцов KA1(S04)2-12H2 0.

28. Рассчитать: а) с точностью до двух значащих цифр и б) с наибольшей рациональной точностью, сколько про­ центов воды содержится в кристаллогидрате сульфата меди.

Г Л А В А I

ОБЩАЯ ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ КУРСА АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ

А. СПОСОБЫ ВЫРАЖЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ РАСТВОРОВ

В большинстве случаев

химик

имеет

дело

с

взаимо­

действием веществ в растворах. Течение процесса

зависит

прежде всего от концентрации растворов.

 

 

 

Концентрация

раствора

есть

число,

показывающее,

сколько растворенного

вещества

содержится

в

весовой

или объемной единице

раствора.

 

 

 

 

Концентрацию насыщенных растворов принято выра­

жать в граммах

безводного вещества на

100 г

раствори­

теля. Эта величина при данной температуре является по­ стоянной и называется растворимостью.

Существует несколько способов выражения концен­ трации растворов. Они отличаются друг от друга только выбором единиц, в которых измеряются количества раст­ воренного вещества, раствора и растворителя. Единицы измерения раствора и растворителя могут быть как объ­ емными, так и весовыми. Растворенное вещество может измеряться в граммах, молях, грамм-эквивалентах. В ана­

лизе приходится встречаться с выражением

концентрации

растворов в процентах, молях и нормалях.

 

 

 

Процентная

концентрация.

Процентная

концентра­

ция

раствора

есть число,

которое

показывает,

сколько

граммов

чистого растворенного

 

вещества

содержится

в

100 г

раствора.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

П р и м е р

1. Сколько граммов хлорида

натрия следу­

ет взять для приготовления 80 г

5%-ного раствора?

 

Решение.

В

100 г раствора

должно

содержаться

5 г

хлорида натрия. Составим и решим

пропорцию:

 

в

100 г раствора содержится 5

г

NaCl

х =

80-5

,

 

в

80

г

«

«

х

г

NaCl

100

= 4 г.

 

Разность 80—4 = 76 г есть масса растворителя, необ­ ходимая для приготовления 80 г 5%-ного раствора из 4 г соли.

Если известны весовые количества растворяемого ве­ щества (а) и растворителя (Ь), то процентную концентра­ цию раствора (с%) можно определить из пропорции:

 

а + Ь

100

с=

а-100

 

 

 

 

 

— = с%.

 

 

 

 

 

а + Ь

 

Молярная концентрация. Молярностью

раствора на­

зывается

число,

показывающее,

 

сколько

грамм-молекул

растворенного

вещества содержится в і л

раствора.

Для

определения

молярности

раствора

сначала опре­

деляют, сколько граммов растворенного вещества содер­

жится в 1 л раствора, а затем найденную величину

делят

на молекулярный вес растворенного

вещества.

 

 

П р и м е р

2. Сколько граммов

CuS0 4 - 6H 2 0 потребо­

валось бы для приготовления

2 л 4 М раствора?

 

 

Решение.

Воспользовавшись

табличными данными,

найдем молекулярный

вес Си80 4 - 5НгО

(249,69);

округ­

лим его до 250. Составим и решим две пропорции:

 

а)

для

1 л

1 М

раствора

требуется

250 г

соли

2-250

 

 

для

2 л

\ М

«

 

х

г

соли

х = —-— = а г;

 

 

 

 

б)

для 2 л

1 М

раствора

требуется

а г

соли

 

 

 

для

2 л

і М

«

 

«

у г

соли

 

 

 

 

 

 

а-4

2-250-4

п п

г.

 

 

 

 

 

•у =

1

=

=

2000

 

 

 

 

 

у

1-І

 

 

 

 

 

П р и м е р 3. Определить молярностъ раствора, содер­ жащего 5,0 г безводного сульфата натрия в 150 мл раствора.

Решение. Сколько граммов соли (а) содержит 1 л раствора?

а = •

5,0-1000

150

 

Определяем молярность раствора, деля найденную ве­ личину на молекулярный вес сульфата натрия:

а

5,0-1000

= 0,24.

 

 

Af =

= —

 

 

142

150-142

 

 

 

Нормальная концентрация. Нормальностью

раствора

называется число, показывающее,

сколько

грамм-эквива­

лентов растворенного

вещества

содержится

в 1 л

раствора.

 

 

 

 

Задачи на определение нормальности раствора реша­ ют так же, как и предыдущую, но вместо молекулярного веса растворенного вещества берут его эквивалентный вес.

Выражая концентрацию раствора в нормалях, необхо­ димо правильно вычислять эквивалент, так как он может быть различным у одного и того же вещества в зависи­ мости от реакции, в которую оно вступает. Так, чтобы найти эквивалент азотной кислоты в реакции его со ще­ лочью нужно молекулярный вес разделить на единицу:

3 = — (так как реакция сводится только к взаимодейст­ вию одного однозарядного иона водорода с ионом гидроксила). Если же азотная кислота действует как окисли­ тель, восстанавливаясь до окиси азота, то азот в ней из валентного состояния 5+ переходит в валентное состояние 2+ за счет присоединения трех электронов. В этом случае эквивалент азотной кислоты будет равен одной трети молекулярного веса:

Если азотная кислота в какой-то реакции

восстанав­

ливается до аммиака

(в котором азот

имеет валент­

ность З - ) , то эквивалент H N 0 3 будет равен

молекулярно­

му весу, деленному на 8.

 

 

 

Обычно эквивалент H2SO4 принимают

равным

поло­

вине ее молекулярного

веса, т. е. 49,04, так

как

серная

кислота двухосновная. Но это справедливо

только для

химических реакций, в которых оба ее однозарядных иона водорода вступают во взаимодействие, например в реак­ ции полной нейтрализации:

H 2 S 0 4 + ' 2КОН = K 2 S 0 4 + 2 Н 2 0

В реакции

H 2 S 0 4 + КОН = KHSO4 + HsO

у серной кислоты замещается только один ион водорода, и 3h2 so4 будет равен молекулярному весу кислоты, т. е. 98,08. И если мы для второй реакции приготовим, напри­ мер, 10 н. раствор, содержащий 980,8 г кислоты в 1 л раствора, то этот же самый раствор в случае применения его для первой реакции будет являться уже 20 н.

Таким образом, нельзя говорить об эквиваленте вещества и нормальности раствора вообще, а можно гово­ рить об этом только применительно к конкретной хими­ ческой реакции.

Переход от одной системы выражения концентрации раствора к другим. Перейти от процентной концентрации к молярной или нормальной (и обратно) можно только в том случае, если известна плотность раствора, так как процентная концентрация указывает на содержание ве­ щества в определенном весовом количестве раствора ((в 100 весовых частях), а молярная и нормальная — в опре­ деленном объеме (в 1 л ) . Следовательно, для решения задач подобного рода необходимо пересчитывать массу раствора на объем и объем на массу, что выполняется де­

лением

массы (или умножением

объема)

на

плотность

данного

раствора.

 

 

 

 

 

 

 

 

П р и м е р

4. Определить молярность 62%'-ного раство­

ра серной кислоты.

 

 

 

 

 

 

 

 

Решение.

Определить молярность раствора — это зна­

чит узнать, сколько молей безводной H 2 S 0 4

содержится в

1 л его раствора.

Плотность

62%-ного

раствора равна

1,520 г/см3 (см. приложение, табл. 9). Следовательно1 ,

1 л

раствора серной кислоты весит 1520 г. Отсюда

 

 

 

 

100

62

 

1520-62

 

 

 

 

 

 

1520

 

х =

100— = а

г.

 

 

 

Вычислим

молярность:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

М =

а

 

1520-62

 

 

 

 

 

 

мол. в

=

100-98 = 9,6.

 

 

 

 

Для

перехода от молярности

(или нормальности)

к

процентной

концентрации

необходимо

иметь

таблицы

плотности растворов различных молярностей (или нормальностей). Выполняя подобные расчеты приближенно, плотность очень разбавленных растворов (порядка одного процента) можно считать равной единице, что даст ошиб­ ку порядка одного процента.

Смешение и разбавление расторов. Если раствор раз­ бавить водой, то его концентрация изменится обратно пропорционально изменению объема. Если от разбавле­ ния объем раствора увеличится в два раза, то его концен­ трация в два раза уменьшится. То же самое происходит при смешении нескольких растворов; при этом уменьїла-

ются концентрации всех смешиваемых растворов .

П р и м е р

5. Смешаны вместе 5 мл

1 М раствора

вещества

А, 3 мл 2 М раствора

вещества

В и 2 мл 4 М

раствора

вещества D. Найти концентрацию каждого ве­

щества в растворе после смешения.

 

Решение.

Общий объем раствора после

смешения

 

 

5 + 2 + 3 = 10

мл.

 

Следовательно, концентрация нового раствора в отно­ шении каждого из веществ, растворенных в первона­ чальных растворах, соответственно уменьшится. Если объем раствора вещества А до смешения был 5 мл, а пос­ ле смешения то же самое количество этого вещества ста­ ло находиться уже в 10 мл, концентрация А после смеше­ ния уменьшится в два раза:

[А1 =

— = 0 , 5 М.

L J

10

Аналогично изменяются концентрации двух других растворов:

[ B ] > l f = 0 , 6 М ' [ 0 ] = = ~ ю = 0 , 8 м -

При смешении двух растворов одного и того же веще­ ства, но разных концентраций, получается раствор новой

концентрации. Если смешать а%-ный раствор

с 6%-ным,

то получится с%-ный раствор, причем, если

а>Ь,

то

а>с>Ь. Новая концентрация

ближе к концентрации

того

раствора,

которого при

смешении

было взято

большее

количество. Эту закономерность можно назвать

законом

смешения

и формулировать

так:

количества

 

смешивае­

мых растворов

обратно

пропорциональны

абсолютным

разностям

между

их концентрациями

и концентрацией

по­

лучившегося

раствора. Закон смешения можно

выразить

математической

формулой:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с — Ь

 

 

 

 

 

 

mB

 

а — с

 

 

 

 

где тА и шв — количества растворов А и В, взятые для смешения; а, Ь, с — соответственно концентрации раство-

*

Но абсолютные количества веществ (в г, г-же, моль) до и

после

смешивания или разбавления растворов остаются без изме­

нения.

ров А, В и раствора, полученного в результате смешения. Что касается концентраций при пользовании этой формулой, то их можно выразить любым способом. Толь­ ко надо помнить, что если концентрации выражены в про­ центах, то количества смешиваемых растворов нужно брать в весовых единицах; если же концентрации взяты в молях или нормалях, то количества смешиваемых раство­ ров можно выражать только в литрах. Пользуясь этой формулой, можно находить любое неизвестное, если из­

вестны остальные данные.

Чтобы вычислить соотношения, в каких следует взять

два раствора известных концентраций

для

получения

раствора заданной концентрации, приведенной

формулой

пользуются обычно по схеме, известной

под

названием

правила креста. Пользуясь этим способом, две прямые ли­ нии располагают «косым» крестом. В центре креста пи­ шут ту концентрацию, которую требуется получить. У концов линий слева пишут концентрации исходных растворов: большую — сверху, меньшую — снизу. У кон­ цов линий креста справа пишут искомые количества рас­ творов, которые получаются вычитанием по направлению

линий из большей величины меньшей.

 

 

П р и м е р

6. В

каком

отношении

следует

смешать

90%-ный

раствор

H 2 S 0 4

с 10%-ным,

чтобы

получить

40%-ный

раствор?

 

 

 

 

Решение.

По правилу креста находим:

 

 

 

90.

.30

40— 10 =

30

 

 

 

10'/ 4

0 Чх 5 0

90 — 40 =

50

 

Таким образом, следует взять 30 вес. ч. 90%-ного раствора и прибавить к ним 50 вес. ч. 10%-ного.

В общем виде схема решения задач по правилу креста имеет вид

Лс — Ь) = шА

/с \

Ь' \а — с) = тъ

Если в задаче требуется узнать, какие количества растворов данной концентрации следует взять, чтобы по­ лучить заданное количество раствора новой концентра­ ции, то сначала определяют (как в предыдущем примере) отношение гпа : тв, а потом делят заданное количество пропорционально этому отношению.

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ