![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Ярославцев А.А. Сборник задач и упражнений по аналитической химии учеб. пособие
.pdfШирокая часть страницы Поле
3) |
Какой |
объем |
займут |
Ъ г |
50,00%-ного |
||
раствора |
H2SO4? |
|
|
|
|
||
|
|
|
1000 мл |
|
1395 |
г |
|
|
|
|
z мл |
|
Ь г |
|
|
|
|
|
1000-6 |
ъ |
|
|
|
|
Z |
~ |
1395 - |
1,395 |
~ ° |
М Л |
' |
|
|
9,000-98,08-100 |
|
|
|
||
С |
~ |
2.56,11.50.1,395 |
~ П ' 2 1 м л - |
||||
В |
условии первой |
задачи |
все данные имеют очень |
малую точность, ограничивающуюся только одной зна чащей цифрой. Следовательно, все необходимые для решения вспомогательные данные, приводимые в табли
цах с высокой степенью точности, необходимо |
округлить |
|
в соответствии с приведенным выше «правилом |
запасной |
|
цифры», т. е. до двух значащих цифр. Что касается |
ре |
|
зультата, то в нем мы имеем право оставить только |
одну |
|
значащую цифру, так как точность результата |
не может |
быть больше точности наименее точного числа, участвую щего в вычислении. Другими словами, в условиях первой задачи мы можем только сказать, что требуется около 10 мл раствора серной кислоты, поэтому перед получен ным результатом и поставлен знак « (приблизительно равно), а не знак равенства.
Данный пример показывает, как упрощается решение, если применять рациональные методы вычислений. Еще быстрее можно решать подобные задачи с помощью ло гарифмической линейки или счетной машины. Правда, логарифмическая линейка ограничивает точность резуль тата только двумя-тремя значащими цифрами.
За д а ч и
1.Какие величины, приведенные ниже, могут быть выражены точными числами и какие — только прибли женными: а) масса тела; б) число пробирок в штативе;
в) число пробирок |
во всех лабораториях |
завода; г) чис |
ло секунд в одном |
часе; д) число я; е) |
выражение чис- |
ла я; ж) объем раствора, измеренный |
цилиндром; |
з) объем раствора, измеренный бюреткой? |
|
2. Из приведенных ниже величин выбрать |
приближен |
ные: а) результат анализа; б) среднее значение несколь ких параллельно выполненных анализов одного и того же образца; в) число Авогадро; г) данные таблицы плот ностей растворов кислот различных концентраций; д) ло гарифм точного числа; е) логарифм приближенного чис ла; ж) валентность элемента; з) данные таблиц атомных и молекулярных весов.
3. Какие числа из |
приведенных |
ниже |
точные |
и |
какие — приближенные: |
а) навеска |
образца |
0,5674 |
г; |
б) отвешено 5 г хлорида натрия; в) 1 л содержит 1000 мл; г) длина стержня 50 мм?
|
4. Из приведенных ниже |
чисел выбрать приближен |
ные и точные: а) атомный |
вес изотопа углерода 1 2 С 12; |
|
б) |
атомный вес водорода |
1,008; в) навеска 12,0056 г; |
г) |
выполнено 3 анализа. |
|
5.Как следует записать результат взвешивания 8 г. вещества при помощи технических, технохимических и аналитических весов?
6.В три колбы налито по 10 мл раствора: в одну — цилиндром на 1 л, в другую — цилиндром на 25 мл, в третью — бюреткой на 50 мл. Записать объем, налитый в каждую колбу.
7.Число 25,9352 округлить с точностью до пяти, че тырех, трех и двух значащих цифр.
8.Масса воды, вмещаемой литровой мерной колбой при 20° С равна 0,99717 кг. Округлить это число до четы рех, трех и двух значащих цифр.
9.Сколько значащих цифр и десятичных знаков в числах: 20,0008; 0,0025; 987,500?
10.Сколько значащих цифр и десятичных знаков в приближенных числах: 900; 0,2005; 5,4000; 1,008?
П . В двух колбах приготовлено по 150 мл раствора соли из двух навесок по 5 г. Для одной колбы навеска отвешена на технических весах чувствительностью 0,1 г, для другой •— на аналитических весах. Сколько граммов соли содержится в 50 мл каждого раствора?
12.Кусок проволоки длиной 25,0 см измерен с точно стью до 0,1 см. Найти длину одной третьей части его.
13.Округлить точное число 2090 до сотен. Определить количество значащих цифр в этом числе до и после округ ления.
14.Масса бюкса с навеской равна 25,0950 г. Какое это число — точное или приближенное? Сколько в нем знача щих цифр до и после округления до сотых долей грамма?
15.Для анализа было' взято 2,2457 г реактива. Так как этого количества реактива оказалось мало, прибавлено еще 0,5248 и 0,2442 г. Наконец, по ходу работы пришлось добавить еще одну навеску того же реактива, масса кото
рой, |
взвешенная на технохимических весах, оказалась |
0,1 г, |
масса же ее, взвешенная на аналитических весах, не |
была |
записана. Сколько граммов реактива было взято |
для |
анализа? |
16.Найти сумму приближенных чисел: 27,9458; 0,4; 2452,35 и 0,0004.
17.При делении приближенного числа 2,5 на точное число 17 получен результат 0,1470588. Какие цифры в этом результате недостоверные? Как надо записать результат?
18.Аналитик, выполнив три параллельных определе ния зольности образца угля, получил данные: 12,0; 12,2 и
12,3% золы — и записал среднее значение: |
12,167%. Вер |
на ли такая запись? Как следует записать |
средний ре |
зультат? |
|
19. Округлить числа и выполнить расчет по формуле |
|
0,9821-24,36-55,86-500 |
|
25,00-1000-0,9 |
|
(числа 500 и 1000 — точные). |
|
|
|
20. |
Произвести вычисление с предварительным округ |
||
лением: |
|
|
|
|
258-0,001-18-0,45 |
|
|
|
300,28-0,0091 |
|
|
(число 0,001 — точное). |
|
|
|
21. |
Произвести вычисление, |
сохранив в |
результате |
необходимое число цифр: |
|
|
|
|
0,4941-20,23 |
|
|
|
18,81 |
|
|
22. |
Произвести вычисление с наибольшей |
возможной |
|
точностью: |
|
|
|
|
0,0016865-1000 |
|
|
|
31,607 |
~ * " |
|
(1000 — число точное).
23.Какой способ вычисления следует применить для решения задач 19 и 21?
24.Какой способ вычисления следует применить для решения задач 20 и 22?
25.Рассчитать с точностью до двух значащих цифр,
какую часть грамм-молекулы составляет 1 г сернокисло го алюминия.
26.Рассчитать с наибольшей возможной точностью число молекул сульфата меди, содержащееся в 5 г его
кристаллогидрата CuS04-5H2 0, если принять число Авогадро равным 6-102 3 .
27.Рассчитать: а) с точностью до одной значащей цифры и б) с наибольшей возможной точностью, сколько процентов алюминия содержится в кристаллогидрате алюмокалиевых квасцов KA1(S04)2-12H2 0.
28. Рассчитать: а) с точностью до двух значащих цифр и б) с наибольшей рациональной точностью, сколько про центов воды содержится в кристаллогидрате сульфата меди.
Г Л А В А I
ОБЩАЯ ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ КУРСА АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ
А. СПОСОБЫ ВЫРАЖЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ РАСТВОРОВ
В большинстве случаев |
химик |
имеет |
дело |
с |
взаимо |
||
действием веществ в растворах. Течение процесса |
зависит |
||||||
прежде всего от концентрации растворов. |
|
|
|
||||
Концентрация |
раствора |
есть |
число, |
показывающее, |
|||
сколько растворенного |
вещества |
содержится |
в |
весовой |
|||
или объемной единице |
раствора. |
|
|
|
|
||
Концентрацию насыщенных растворов принято выра |
|||||||
жать в граммах |
безводного вещества на |
100 г |
раствори |
теля. Эта величина при данной температуре является по стоянной и называется растворимостью.
Существует несколько способов выражения концен трации растворов. Они отличаются друг от друга только выбором единиц, в которых измеряются количества раст воренного вещества, раствора и растворителя. Единицы измерения раствора и растворителя могут быть как объ емными, так и весовыми. Растворенное вещество может измеряться в граммах, молях, грамм-эквивалентах. В ана
лизе приходится встречаться с выражением |
концентрации |
|||||||||||
растворов в процентах, молях и нормалях. |
|
|
|
|||||||||
Процентная |
концентрация. |
Процентная |
концентра |
|||||||||
ция |
раствора |
есть число, |
которое |
показывает, |
сколько |
|||||||
граммов |
чистого растворенного |
|
вещества |
содержится |
в |
|||||||
100 г |
раствора. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
П р и м е р |
1. Сколько граммов хлорида |
натрия следу |
||||||||||
ет взять для приготовления 80 г |
5%-ного раствора? |
|
||||||||||
Решение. |
В |
100 г раствора |
должно |
содержаться |
5 г |
|||||||
хлорида натрия. Составим и решим |
пропорцию: |
|
||||||||||
в |
100 г раствора содержится 5 |
г |
NaCl |
х = |
80-5 |
, |
|
|||||
в |
80 |
г |
« |
« |
х |
г |
NaCl |
100 |
= 4 г. |
|
Разность 80—4 = 76 г есть масса растворителя, необ ходимая для приготовления 80 г 5%-ного раствора из 4 г соли.
Если известны весовые количества растворяемого ве щества (а) и растворителя (Ь), то процентную концентра цию раствора (с%) можно определить из пропорции:
|
а + Ь |
100 |
с= |
а-100 |
|
|
|
|
|
|
— = с%. |
||
|
|
|
|
|
а + Ь |
|
Молярная концентрация. Молярностью |
раствора на |
|||||
зывается |
число, |
показывающее, |
|
сколько |
грамм-молекул |
|
растворенного |
вещества содержится в і л |
раствора. |
||||
Для |
определения |
молярности |
раствора |
сначала опре |
деляют, сколько граммов растворенного вещества содер
жится в 1 л раствора, а затем найденную величину |
делят |
||||||||||
на молекулярный вес растворенного |
вещества. |
|
|||||||||
|
П р и м е р |
2. Сколько граммов |
CuS0 4 - 6H 2 0 потребо |
||||||||
валось бы для приготовления |
2 л 4 М раствора? |
|
|||||||||
|
Решение. |
Воспользовавшись |
табличными данными, |
||||||||
найдем молекулярный |
вес Си80 4 - 5НгО |
(249,69); |
округ |
||||||||
лим его до 250. Составим и решим две пропорции: |
|
||||||||||
а) |
для |
1 л |
1 М |
раствора |
требуется |
250 г |
соли |
2-250 |
|
||
|
для |
2 л |
\ М |
« |
|
.« |
х |
г |
соли |
х = —-— = а г; |
|
|
|
|
|
||||||||
б) |
для 2 л |
1 М |
раствора |
требуется |
а г |
соли |
|
|
|||
|
для |
2 л |
і М |
« |
|
« |
у г |
соли |
|
|
|
|
|
|
|
а-4 |
2-250-4 |
„ |
п п |
г. |
|
||
|
|
|
|
•у = |
1 |
= |
= |
2000 |
|
||
|
|
|
|
у |
1-І |
|
|
|
|
|
П р и м е р 3. Определить молярностъ раствора, содер жащего 5,0 г безводного сульфата натрия в 150 мл раствора.
Решение. Сколько граммов соли (а) содержит 1 л раствора?
а = • |
5,0-1000 |
|
150 |
||
|
Определяем молярность раствора, деля найденную ве личину на молекулярный вес сульфата натрия:
а |
5,0-1000 |
= 0,24. |
|
|
Af = — |
= — |
|
|
|
142 |
150-142 |
|
|
|
Нормальная концентрация. Нормальностью |
раствора |
|||
называется число, показывающее, |
сколько |
грамм-эквива |
||
лентов растворенного |
вещества |
содержится |
в 1 л |
|
раствора. |
|
|
|
|
Задачи на определение нормальности раствора реша ют так же, как и предыдущую, но вместо молекулярного веса растворенного вещества берут его эквивалентный вес.
Выражая концентрацию раствора в нормалях, необхо димо правильно вычислять эквивалент, так как он может быть различным у одного и того же вещества в зависи мости от реакции, в которую оно вступает. Так, чтобы найти эквивалент азотной кислоты в реакции его со ще лочью нужно молекулярный вес разделить на единицу:
3 = — (так как реакция сводится только к взаимодейст вию одного однозарядного иона водорода с ионом гидроксила). Если же азотная кислота действует как окисли тель, восстанавливаясь до окиси азота, то азот в ней из валентного состояния 5+ переходит в валентное состояние 2+ за счет присоединения трех электронов. В этом случае эквивалент азотной кислоты будет равен одной трети молекулярного веса:
Если азотная кислота в какой-то реакции |
восстанав |
|||
ливается до аммиака |
(в котором азот |
имеет валент |
||
ность З - ) , то эквивалент H N 0 3 будет равен |
молекулярно |
|||
му весу, деленному на 8. |
|
|
|
|
Обычно эквивалент H2SO4 принимают |
равным |
поло |
||
вине ее молекулярного |
веса, т. е. 49,04, так |
как |
серная |
|
кислота двухосновная. Но это справедливо |
только для |
химических реакций, в которых оба ее однозарядных иона водорода вступают во взаимодействие, например в реак ции полной нейтрализации:
H 2 S 0 4 + ' 2КОН = K 2 S 0 4 + 2 Н 2 0
В реакции
H 2 S 0 4 + КОН = KHSO4 + HsO
у серной кислоты замещается только один ион водорода, и 3h2 so4 будет равен молекулярному весу кислоты, т. е. 98,08. И если мы для второй реакции приготовим, напри мер, 10 н. раствор, содержащий 980,8 г кислоты в 1 л раствора, то этот же самый раствор в случае применения его для первой реакции будет являться уже 20 н.
Таким образом, нельзя говорить об эквиваленте вещества и нормальности раствора вообще, а можно гово рить об этом только применительно к конкретной хими ческой реакции.
Переход от одной системы выражения концентрации раствора к другим. Перейти от процентной концентрации к молярной или нормальной (и обратно) можно только в том случае, если известна плотность раствора, так как процентная концентрация указывает на содержание ве щества в определенном весовом количестве раствора ((в 100 весовых частях), а молярная и нормальная — в опре деленном объеме (в 1 л ) . Следовательно, для решения задач подобного рода необходимо пересчитывать массу раствора на объем и объем на массу, что выполняется де
лением |
массы (или умножением |
объема) |
на |
плотность |
||||||
данного |
раствора. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
П р и м е р |
4. Определить молярность 62%'-ного раство |
|||||||||
ра серной кислоты. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Решение. |
Определить молярность раствора — это зна |
|||||||||
чит узнать, сколько молей безводной H 2 S 0 4 |
содержится в |
|||||||||
1 л его раствора. |
Плотность |
62%-ного |
раствора равна |
|||||||
1,520 г/см3 (см. приложение, табл. 9). Следовательно1 , |
1 л |
|||||||||
раствора серной кислоты весит 1520 г. Отсюда |
|
|
||||||||
|
|
100 |
62 |
|
1520-62 |
|
|
|
|
|
|
|
1520 |
|
х = |
100— = а |
г. |
|
|
|
|
Вычислим |
молярность: |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
М = |
а |
|
1520-62 |
|
|
|
|
|
|
|
мол. в |
= |
100-98 = 9,6. |
|
|
|
|
||
Для |
перехода от молярности |
(или нормальности) |
к |
|||||||
процентной |
концентрации |
необходимо |
иметь |
таблицы |
плотности растворов различных молярностей (или нормальностей). Выполняя подобные расчеты приближенно, плотность очень разбавленных растворов (порядка одного процента) можно считать равной единице, что даст ошиб ку порядка одного процента.
Смешение и разбавление расторов. Если раствор раз бавить водой, то его концентрация изменится обратно пропорционально изменению объема. Если от разбавле ния объем раствора увеличится в два раза, то его концен трация в два раза уменьшится. То же самое происходит при смешении нескольких растворов; при этом уменьїла-
ются концентрации всех смешиваемых растворов .
П р и м е р |
5. Смешаны вместе 5 мл |
1 М раствора |
||
вещества |
А, 3 мл 2 М раствора |
вещества |
В и 2 мл 4 М |
|
раствора |
вещества D. Найти концентрацию каждого ве |
|||
щества в растворе после смешения. |
|
|||
Решение. |
Общий объем раствора после |
смешения |
||
|
|
5 + 2 + 3 = 10 |
мл. |
|
Следовательно, концентрация нового раствора в отно шении каждого из веществ, растворенных в первона чальных растворах, соответственно уменьшится. Если объем раствора вещества А до смешения был 5 мл, а пос ле смешения то же самое количество этого вещества ста ло находиться уже в 10 мл, концентрация А после смеше ния уменьшится в два раза:
[А1 = |
— = 0 , 5 М. |
L J |
10 |
Аналогично изменяются концентрации двух других растворов:
[ B ] > l f = 0 , 6 М ' [ 0 ] = = ~ ю = 0 , 8 м -
При смешении двух растворов одного и того же веще ства, но разных концентраций, получается раствор новой
концентрации. Если смешать а%-ный раствор |
с 6%-ным, |
|||||||
то получится с%-ный раствор, причем, если |
а>Ь, |
то |
||||||
а>с>Ь. Новая концентрация |
ближе к концентрации |
того |
||||||
раствора, |
которого при |
смешении |
было взято |
большее |
||||
количество. Эту закономерность можно назвать |
законом |
|||||||
смешения |
и формулировать |
так: |
количества |
|
смешивае |
|||
мых растворов |
обратно |
пропорциональны |
абсолютным |
|||||
разностям |
между |
их концентрациями |
и концентрацией |
по |
||||
лучившегося |
раствора. Закон смешения можно |
выразить |
||||||
математической |
формулой: |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
с — Ь |
|
|
|
|
|
|
mB |
|
а — с |
|
|
|
|
где тА и шв — количества растворов А и В, взятые для смешения; а, Ь, с — соответственно концентрации раство-
* |
Но абсолютные количества веществ (в г, г-же, моль) до и |
после |
смешивания или разбавления растворов остаются без изме |
нения. |
ров А, В и раствора, полученного в результате смешения. Что касается концентраций при пользовании этой формулой, то их можно выразить любым способом. Толь ко надо помнить, что если концентрации выражены в про центах, то количества смешиваемых растворов нужно брать в весовых единицах; если же концентрации взяты в молях или нормалях, то количества смешиваемых раство ров можно выражать только в литрах. Пользуясь этой формулой, можно находить любое неизвестное, если из
вестны остальные данные.
Чтобы вычислить соотношения, в каких следует взять
два раствора известных концентраций |
для |
получения |
раствора заданной концентрации, приведенной |
формулой |
|
пользуются обычно по схеме, известной |
под |
названием |
правила креста. Пользуясь этим способом, две прямые ли нии располагают «косым» крестом. В центре креста пи шут ту концентрацию, которую требуется получить. У концов линий слева пишут концентрации исходных растворов: большую — сверху, меньшую — снизу. У кон цов линий креста справа пишут искомые количества рас творов, которые получаются вычитанием по направлению
линий из большей величины меньшей. |
|
|
||||
П р и м е р |
6. В |
каком |
отношении |
следует |
смешать |
|
90%-ный |
раствор |
H 2 S 0 4 |
с 10%-ным, |
чтобы |
получить |
|
40%-ный |
раствор? |
|
|
|
|
|
Решение. |
По правилу креста находим: |
|
||||
|
|
90. |
.30 |
40— 10 = |
30 |
|
|
|
10'/ 4 |
0 Чх 5 0 |
90 — 40 = |
50 |
|
Таким образом, следует взять 30 вес. ч. 90%-ного раствора и прибавить к ним 50 вес. ч. 10%-ного.
В общем виде схема решения задач по правилу креста имеет вид
Лс — Ь) = шА
/с \
Ь' \а — с) = тъ
Если в задаче требуется узнать, какие количества растворов данной концентрации следует взять, чтобы по лучить заданное количество раствора новой концентра ции, то сначала определяют (как в предыдущем примере) отношение гпа : тв, а потом делят заданное количество пропорционально этому отношению.