книги из ГПНТБ / Ярославцев А.А. Сборник задач и упражнений по аналитической химии учеб. пособие

49.

NaCl +

KM11O4 + . . . - > C l 2 +

MnS0 4 + . . .

50.

HCI +

KMn0 4 и-

C l 2

+

MnS0 4

+ . . .

51.

КВг +

KM11O4 +

. . . - > B r

2

+

M11SO4 + . . .

Г2.

КМГ1О4 +

K0SO3

M11SO4 - f KoS04 -I- . . .

53.

KM11O4 +

K2SO3 + . . . - >

M n 0 2

+ K2SO4 + . . .

5'.

M11SO4 +

КЛІ11О4 + . . .

M n 0 2

+ . . .

55.

Mn (OH)2

+

Pb0 2

+ . . . - »

HM11O4 +

Pb

( N 0 3 ) 2

+ . . .

56.

Ми (ОН)з +

Pb0 2

+ . . . - »

НМГ.О4 +

Pb

( N 0 3 ) 2

+ . . .

57.

P b C l 4

+ . . . — > PbCl 2

+ HCI

58.

Bi (OH)3

+

K 2 S r . 0 2 - »

Bi +

K 2 S » 0 3 + . . .

5!-».

B1CI3 +

K 2 S r 0

2 + . . .

- > B i

+

K 2 S n 0 3 + . . .

60.

A s 2 S 3

+

HNO3

+

. . . - » H 3 A s 0 4

Ц- H 2 S 0 4

+

NO

6 1 .

A s 2 S 5

+

HNO3+ . . . - ^ H 3

A s 0 4

+ H 2 S 0 4

+

NO

62.

N a 3 A s 0 3

+

KMr:04 +

. . . - * N a 3 A s 0 4

+ Mn ( N 0 3 ) 2

6 3 .

H 3 A s 0 4

+

K I +

. . . ~ > H 3 A s 0 3

+

I 2 +

KOH

П р и м е ч а н и е

к

з а д а ч а м

64—73.

Окисление перекисями

Н 2 0 2 = Н 2 0

+

0

64.

Fe ( 0 Н ) 2

+

Н , 0 2

- > Fe

(ОН)з

65.

FeCl2

+

Н..02 + . . . - >

Fe (ОН)з + . . .

6".

МпС12

+

N a 2 0 2 . . . - > Н 2 М п 0 3

+ . . .

67.

Мп (ОН)з +

N a 2

0 2 - > Н 2 М п 0 3

+ . . .

68.

С г С 1 3 + Н 2

0 2

+

. . .

- * К Ї С - 6 4 + . . .

€9.

CrClg +

N a 2 0 2

+

. . .

- » N a r , C r 0 4

+ . . .

10.

Cr 2

( S 0 4 ) 3

+

H 2 0 2 +

. . . - »

K j C r 0 4 + . . .

71.

CuS

+

H 2

0 2

+

. . . - ^ C u C l 2

+

S + . . .

',2.

NiS

+

H 2

0 2

+ . . . - » N i C l 2

+ S

+ . . .

73.

K 2 C r 2 0 7 +

H 2 0 2 + . . . - > CrOs

+ . . . .

П р и м е ч а н и я

к з а д а ч а м

74—80. При составлении урав­

телями являются вещества, имеющие в своих молекулах

ковалент-

ные связи, например (NH4 )2 S2 08 и другие персульфаты,

количество

мая два электрона

на каждый

атом от

восстановителя:

( N H 4 ) 2 S 2 0 8 + Н 2 0 = (-NH4 )2 S04 + H 2 S 0 4 + О

S 2 0|~ +

2е~ =

2SO\~

Иными словами, молекула персульфата как окислителя требует

присоединения двух электронов.

Следовательно, при

составлении

соответствующих

окислительно-восстановительных 4 уравнений под

формулой персульфата надо поставить 2. Например, -

+ 2

0

+7

- 2

M n S 0 4

+ ( N H 4 ) 2 S i 0 8

+

- > НМг.04 + ( N H 4 ) 2 S 0 4

5

2

Р, переходя в Р, теряет

5

е

вся уолекула Fe3 P

»

14

е

+5

+2

N, переходя в N , приобретает 3 е

Следовательно, отношение числа отдаваемых электронов к числу

приобретаемых

электронов

равно

14 : 3.

Отсюда

вытекает,

что

на

3 молекулы

РезР следует взять 14 молекул окислителя

HNO3. Только

в этом случае число

отданных

молекулами

восстановителя

элек­

тронов (3-14=42) окажется равным

числу

электро'нов,

принятых

молекулами окислителя (14-3=42).

Далее находим коэффициенты для продуктов окисления и вос­

становления. Так как в трех молекулах

БезР

содержится

9

атомов

Fe и 3 атома Р, из них

должно

получиться

столько

же

молекул

Fe(NC>3)3 и Н3РО4, а из

14 молекул HNO3 — столько же

молекул N 0 .

Эти числа и следует поставить в правой части

уравнения:

3Fe3 P +

14HN03 +

- > 9Fe ( N 0 3 ) 3

+ 3H 3 P0 4

+

UNO

Из написанного видно, что все 14 молекул HNO3

(окислителя)

израсходованы на образование 14 молекул N0;

в результате реакции

получается

9 молекул Fe(N0s)3, в которых имеется

27

ионов

N O 3 - .

Д л я них в

левой стороне

равенства

следует

взять

еще 27

молекул

HNO3. Необходимо обратить внимание на

то, что азогг этих

молекул

не меняет валентности в процессе реакции и все 27 молекул HN03

окислительного

действия

не производят.

Их

временно

напишем

в

левой части

уравнения

отдельно

от

14 предыдущих молекул

HN03:

3Fe3 P +

14HN03

+

2 7 H N 0 3 - ^ 9 F e (Ж> 3 ) 3

+ 3 H 3 P 0 4

+

14N0

Теперь остается только подсчитать в левой и правой частях ра­

венства числа атомов кислорода и водорода:

слева

справа

в 41 H N 0 3

41Н

в

З Н 3 Р 0 4

9Н

в 14HN03

420

в

ЗН3РО4

120

l 9

f i o

в 27HN0 3 О не

подсчитываем,

в

14N0

140

Г ° и

так как

из

них

все

ионы

N0~3

целиком

перешли

74.

Cr2 ( S 0 4 ) 3

+

Na 2 S 2 0 8

+ . . . - >

H 2 C r 0 4

+

H 2 S 0 4 +

N a 2 S 0 4

75.

Mn ( N 0 3 ) 2

+

Na 2 S 2 0 8

+ H 2

0 - > H M n 0 4

+

Na 2 S0 4

+

+ H 2 S 0 4 + . . .

76.

FeS2 +

0 2 - > F e 2 0 3 +

S0 2

77.

Fe3 P +

H N 0 3 - ^ Fe ( N 0 3 ) 3

+

H 3

P 0 4

+

NO + . . .

78.

Fe3 P +

H N 0 3

- > Fe ( N 0 3 ) 3

+

H 3

P 0 3

- f NO + . . .

79.

Fe3 P +

H C l - > F e C l 2

+ P H 3 + H 2

80.

C r 3 C 2 +

H 2 S 0 4 - ^ C r 2

( S 0 4 ) 3

+ C +

H 2

81.

Исходя

из

нормальных

потенциалов окислитель­

двух- и трехвалентного железа, прибавить

раствор иода

с йодидом каля? Будет ли иод окислять

двухвалентное

82.

В каком

направлении будет

протекать реакция,

идущая по схеме,

SnCI4 +

F e C l 2 ^ ± SnCl2 +

FeCI 3

83.

Можно ли окислить Сг3 +-ион бромной водой в ще­

лочной среде до

Сг0 4

2 - - иона?

акциях с перманганатом

калия

в

кислой

среде:

a) FeS04 -7H2 0; б) Na 2 C 2 0 4 ; в) Nal?

и

веществ

в реак-

3. Рассчитать эквивалент

ионов

циях окисления перманганатом

калия

в

кислой среде:

a) FeS04 -7H2 0;<6) Na2 S03 ; в) NaN02 ?

5. Сколько

граммов

К М п 0 4

потребуется для приго­

товления 750 мл ~0,05 н. раствора?

6. Сколько граммов

К М п 0 4 следует взять для приго­

товления 1,5 л ~0,2 н. раствора?

7. Сколько

граммов

К М п 0 4

потребуется

для приго­

товления 1250 мл раствора, титр

которого по

перманга­

нату калия 0,001617?

8. Сколько граммов

К М п 0 4 следует взять для приго­

товления 1 л раствора,

у которого /(=1,125 к 0,05 н.?

9. Сколько

граммов

К М п 0 4 нужно

взять для приго­

товления 5 л раствора, у которого Гкмпо./Ге =0,005585?

10.

Сколько

граммов К М п 0 4

следует

взять для при­

готовления 800 мл раствора, у которого 7,

К мпо1 №г с! ! о4 —

= 0,003350?

11.

Сколько граммов х. ч. Н 2 С 2 0 4 - 2 Н 2 0 следует взять

для приготовления 500 мл ~0,2 н. раствора?

12.

Сколько

граммов х. ч. Na 2 C 2 0 4

следует взять для

приготовления

200 мл раствора,

необходимого для уста­

новки

~0,1 н. раствора перманганата

калия?

13.

Рассчитать навеску х. ч. ( N H 4 ) 2 C 2 0 4 - H 2 0 , необ­

та калия, если

/Скмпо4=1>2 к 0,05

н. и объем

колбы

150 мл?

17. Сколько

граммов безводной

х. ч. Н 2 С 2 0 4

следует

титрование полученного раствора

пошло

около 30. мл

~0,1

н. раствора КМп0 4 . Какова

навеска

проволоки?

21. Ввзяли 0,32

г х. ч. H2C2CV2H2O для установки

~0,1

н. раствора

перманганата калия методом отдель­

лученных

результатов с

затраченным временем. В ре­

зультате

таких сравнений

можно увидеть, что если вы­

полнять решение одной задачи различными

способами,

но не вычислять результатов промежуточных

действий,

а сводить их в одну конечную вычислительную

формулу,

то после всех сокращений

в ней, независимо от хода рас­

суждений, будут оставаться одни и те же величины.

Во всех случаях объемно-аналитических

вычислений

щим правилом: если

анализ

проводился

с применением

мерной

колбы

и пипетки,

то концентрацию

рабочего

рас­

твора

удобнее

выражать

в виде

нормальности или

по­

правки

и, вычисляя,

исходить

из

основной

объемно-ана-

литической

пропорции:

V\

_

N2

V2

~

N1'

Если

же анализ выполнялся

методом отдельных

наве­

сок (без мерной

колбы

и пипетки),

то концентрацию

ра­

бочего

раствора

удобнее

выражать

в виде

титра по оп­

ределяемому

веществу.

Тогда

количество

определяемого

му веществу

на его объем, израсходованный на титро­

вание.

Работая

методом отдельных

навесок,

концентрацию

рабочего

раствора

можно

выражать и в виде

титра по ра­

бочему

веществу

и далее

исходить из

пропорции:

5р.в

5 0

, в

VTp.B

— m

где Эр.п — эквивалент рабочего

вещества;

Э 0 . в — эквива­

лент определяемого вещества;

Г р . в — титр

рабочего рас­

твора по рабочему веществу;

V—объем

рабочего раство­

ра, пошедший на титрование; пг-—количество

определяе­

мого вещества, заключающееся

в титруемом объеме ана­

лизируемого

раствора.

Чтобы найденное количество определяемого вещества

выразить

в процентах, его умножают

на 100 и делят на

навеску.

23.

3,5740 г х. ч. оксалата

аммония

растворили в мер^

лить

концентрацию

раствора, выразив

ее

в

виде:

а)

7/(NH,)2C2O4• н2 о; б)

Г( ШІ4 )2 С2

О4 • на о/кмпо4 ;

їв)

N; г)

поправ­

ки

(К).

24.

Из 0,7586 г х. ч. Н 2

С 2 0 4 - 2 Н 2 0

приготовили

рас­

твора,

выразив

ее

в

виде:

а)

7н2с2о4-2Н2о;

б) Гн2сго4.2Н2о/км'по4; в) N; г) поправки (К).

25.

Из 0,8842 г х. ч. кристаллогидрата

оксалата аммо­

ния приготовили в мерной колбе 250 мл

раствора.

Рас­

считать концентрацию

раствора,

выразив

ее

в

виде:

a) 7/(NH4)2c2o4-H2o;

б) 7/(NH4)2c2o4-H2o/KMno4;

в)

N;

г)

по­

правки

(К).

26.

Из 0,6784 г

х. ч. Na 2 C 2 0 4

приготовили

в

мерной

колбе

200 мл раствора. Найти

концентрацию

раствора,

выразив ее в виде: а) Гш2 с2 о4 ; б)

jTNa2c2o4/KMno4;

в) iV;

г) поправки (К).

27. Для установки титра раствора перманганата ка­

лия

приготовили раствор из 1,5020 г

Н 2 С 2 0 4 - 2 Н 2 0

в мер­

ной

колбе на 250 мл. На титрование 25 мл этого раствора

твора

перманганата

калия.

Определить:

а)

7кмпо4 ;

б)

7кмпо4 н2с2о4; в) N;v)

/Скмп о4 -

в мер­

28.

1,2500 г х. ч. оксалата

натрия растворили

ной колбе на 250 мл. На титрование 25 мл

полученного

раствора расходуется 21,20 мл устанавливаемого

раство­

ра

перманганата

калия.

Определить:

а)

А^кмпо4;

б) #кмпо4 ; в) ГкМп04 -

29.

Из 3,500 г х. ч. кристаллогидрата оксалата аммо­

ния в мерной колбе

на 500 мл приготовили исходный

раствор для установки

титра

рабочего раствора

перман­

делить: a) iVKMn04", б) # К М п 0 4 ; В) 7кМп04 ;

Г) ТкМпО/Fe.

30.

1,2540 г х. ч. Н 2 С 2 0 4 - 2 Н 2 0

растворили

в мерной

колбе

на 200 мл. На титрование

20 мл

этого

раствора

200 мл. На 20,00 мл этого раствора

при титровании

рас­

ходуется

21,20 мл

устанавливаемого раствора. Опреде­

лить: а) Л/К мпо4 ; б) Лкмпо4", в) 7К мпо4 .

в произ­

33. 0,06895 г безводной

Н2С2О4

растворили

вольном объеме воды и целиком оттитровали

устанавли­

ваемым

раствором

КМ11О4,

которого

израсходовано

30,82 мл. Определить: а) Г К м п о 4 ; б) ЛГКмпо4: в

) #кмпо4 .

34. На титрование раствора, полученного

растворени­

ем 0,1522 г

Н 2 С 2 0 4 - 2 Н 2 0

в произвольном

объеме

воды,

расходуется. 24,68 мл

устанавливаемого

раствора

пер­

манганата

калия.

Определить:

а)

7кмпо4 ;

б)

Л^кмпо4;

в) /Скмпо4 .

КМПО4

35. Для

установки

титра

раствора

взяли

ределить: а) Гкмпо/, б) iVKMno4; в) Ккмпо,.

36. Для установки титра

раствора

К М п 0 4

взяли

20,00 мл исходного раствора

( N H 4 ) 2 C 2 0

4 - H 2 0 , у

которо­

ема 250 мл. На титрование 25,00 мл этого раствора

рас­

ходуется

19,85 мл раствора

КМПО4. Определить

Лкмпо,-

37.

В результате установки титра

раствора

перманга-

ната

калия,

выполненной

методом

отдельных

навесок

по х. ч. соли

(NH4 )2 C2 04-H2 0, получили данные,

сведен­

ные в таблицу:

т

т

у

т

N° навески

Навеска т, г

Об ье м

,

%

к наи-

V, мл

~V~

V

КМп04 = — -F

меньшему

значению

1

0,1910

26,80

2

0,1743

23,40

3

0,1593

21,85

•

4

0,1834

25,20

5

0,2104

28,80

Обработать полученные данные. Отбросив значитель­

но отклоняющиеся

результаты,

найти

среднее

значение

Т'кмпо,.

38.

В результате установки

титра

раствора

К М п 0 4

по Н 2 С 2 0 4 - 2 Н 2 0 методом

отдельных

навесок

получили

данные, сведенные в таблицу:

т

т

№ навески

Навеска т, г

Объем

, % к наи-

J K M n 0 4

- — -F

V, мл

~V

V

меньшему

значению

1

0,1076

33,90

2

0,1001

31,26

3

0,0836

27,15

4

0,0760

24,95

5

0,0682

22,06

Обработать полученные данные. Откинув значитель­

но отклоняющиеся

результаты,

найти

среднее

значение

7кмпо4 .

объемно-аналитический

фактор

для

39.

Рассчитать