книги из ГПНТБ / Фрумина, Н. С. Аналитическая химия кальция

Для определения свободной окиси кальция в известковых

материалах служит глицериновый метод. Последний основан на кипячении образца со смесью абсолютного этанола и глицерина (5 : 1) и титровании экстракта раствором ацетата аммо­ ния в абсолютном спирте по фенолфталеину [413, 1535]. SrO и BaO ведут себя аналогично окиси кальция. Кроме глицерина, окись кальция можно экстрагировать этиленгликолем или фенолом, а

затем титровать в среде абсолютного спирта с ализарином S или смесью метилового красного и метиленового синего в качестве ин­

дикаторов [159ZJ.

Метод перманганатометрического тит­

рования кальция после его предварительного осаждения в виде оксалата основан на реакции

CaC2O4 4- H2SO4 = CaSO4 4^ Н2С2О4.

Выделяющуюся щавелевую кислоту титруют перманганатом ка­

лия [19, 272, 355, 363, 418, 572, 607, 672, 757, 992, 1348, 1422, 1509].

Момент полного окисления щавелевой кислоты до углекис­

лого газа и воды фиксируется появлением розовой окраски от од­ ной избыточной капли титранта. При перманганатометрическом определении кальций осаждают оксалатом из кислой среды, а за­ тем нейтрализуют аммиаком [272]. Осаждение из нейтральной или

аммиачной сред приводит к заниженным результатам за счет

загрязнения осадка основным оксалатом кальция или гидроокисью

кальция. Осадок оксалата кальция растворяют обычно в раз­

бавленной серной кислоте [31, 239, 323, 330, 341, 418, 610, 829];

хорошие результаты получаются при растворении оксалата каль­ ция в горячей воде в присутствии серной кислоты и сульфата мар­

ганца [1588]. Для растворения также могут быть рекомендованы разбавленные соляная [И, 692] и хлорная [757] кислоты. Иногда

используют азотную кислоту и смесь серной и соляной кислот.

Титруют горячий раствор (80 0C) [165, 1145, 1263, 1557, 1558].

Точность титриметрического варианта оксалатного метода не ниже точности гравиметрического.

После осаждения кальция в виде оксалата его определяют и косвенным йодометрическим методом [1190,1259,1595,

1668]: осадок оксалата растворяют в кислоте, прибавляют из­ быток перманганата калия и иодида калия, выделившийся иод оттитровывают. В качестве титранта можно использовать тиосуль­

фат натрия [1190, 1482], тиосульфат [1668] или гидросульфит

калия [1259]. После растворения оксалата кальция в кислоте и

прибавления избытка раствора Ce(SO4)2 также возможно иодо-

метрическое титрование [1410]. Иодометрия может быть использо­ вана для определения избытка ионов гидроксония после растворе­ ния оксалата кальция в известном объеме соляной кислоты [1494].

Довольно часто для определения кальция после осаждения его в виде оксалата используют цери метрический титри-

70

метрический метод [882, 1064, 1504, 16371, который счи­ тают [1176] лучше перманганатометрического. Описано прямое титрование оксалата раствором Ce(SO4)2 [882, 1064] и обратное титрование избытка последнего солью Mopa 11442], в присутствии

ферроина [882, 1504] или нитроферроина [1435] в качестве индика­ тора. Возможно титрование сульфатом церия, основанное на резком изменении поглощения ультрафиолетовых лучей при переходе

Ceτv → Ce111 (цериметрия в ультрафиолетовых лучах) [529].

Кальций определяют методом адсорбционного тит­

рования оксалат-иона раствором Ca2+B присутствии гематеина и гематоксилина в нейтральной среде, которые сорбируются осад­

ком оксалата кальция в присутствии избытка солей кальция [592].

После осаждения кальция избытком оксалата натрия можно

определять кальций титрованием этого избытка растворо­

соли свинца с дифенилкарбазоном. Барий и магний определению не мешают [844].

Комплекс K3 [Fe(C2O4)3] разлагается ионом кальция с обра­ зованием оксалата кальция, поэтому можно титровать этот ком­

плекс раствором соли кальция в присутствии ферроциани­

да калия в качестве индикатора до появления синей окраски

[906]. Так как ионы Fe(III) в присутствии оксалата не дают ок­ раски с ферроцианидом или роданидом калия, возможно прямое титрование кальция оксалатом в присутствии K4[Fe(CN)6)] и ионов

Fe(III) до первого образования сини [907]. Результаты, полученные этим методом, совпадают с данными перманганатометрического

метода.

Описано титрование кальция оксалатом натрия в

присутствии какотелина и ионов двухвалентного железа как индикаторов конечной точки [1596]. Известен метод прямого титро­ вания кальция оксалатом аммония с фотометрическим окончанием

по максимальному помутнению [941, 1115].

Для титрования кальция оксалатом предложен индикатор

1 - (-o-к арбоксифенилазо) -2-н а ф т о л-3,6-д и с у л ь фо­

ки с л о т а или азокал А 1665]. Не мешают определению кальция

соли бария, алюминия, цинка, фториды, ацетаты и силикаты.

Определение кальция невозможно в присутствии Fe, Ni, U, Со, Hg,

Ag, тартратов и оксалатов, а также больших количеств Al, Sr и Mg.

Возможно прямое титриметрическое определение кальция раст­ вором ферроцианида калия, с которым кальций об­ разует труднорастворимую соль K2Ca[Fe(CN)6] (белый осадок,

слегка растворимый в уксусной кислоте и хорошо растворимый

вминеральных кислотах). Конечную точку титрования можно определить с помощью внешнего индикатора —!молибдата аммония

вуксусной кислоте [733 960] или с внутренним индикатором—3,3'-

диметилнафтидином в уксусной кислоте в присутствии ферроциа­ нида калия [705, 719]. Эти титрования проводятся в 50%-ном эти­ ловом спирте, растворы подщелачивают аммиаком. Предложен

метод, в котором выделяют ферроцианид кальция-калия, оса­

71

док промывают, растворяют в 4,V H2SO4 и титруют ферроцианид­ ной раствором Ce(SO4)2 по ферроину [928].

Оксихинолиновый метод определения кальция

основан на выделении оксихинолината кальция. Оксихинолин,

связанный с кальцием, определяют броматометрически с йодомет­ рическим окончанием [1550]. Метод применен к анализу лекарст­ венных препаратов [293].

В присутствии алюминия кальций осаждают хинолин­

ацет а т о м [1035].

Раствор хпнолинацетата готовят растворением 4 г 8-оксихинолина в 10 мл ледяной CH3COOH и 60 мл воды. Прибавляют по каплям аммиак до появления мути и разбавляют до 100 мл водой. Алюминий осаждают из раствора, подкисленного 1 мл ледяной CH3COOH при нагревании до 60— 65 0C, затем прибавляют 3—4 г CH3COONa и нагревают исследуемый раствор до кипения. Осадок алюминия отфильтровывают, а оксихинолинат кальция из фильтрата количественно осаждают аммиаком. Содержание кальция определяют броматометрическим титрованием 8-окспхинолина.

По ва h адато метрическом у методу определе­

ния кальция [536] к исследуемому раствору прибавляют стандарт­ ный раствор молибдата аммония. После выпаривания раствора

полученного молибдата кальция избыток молибдата аммония от-

титровывают ванадатометрически с фенилантраниловой кислотой.

Кальций можно осадить пикролонатом лития, а из­ быток осадителя оттитровать экстракционно-фотометрическим ме­ тодом метиленовой синью. Образующийся осадок пик-

ролоната метиленового синего растворим в хлороформе. В точке эквивалентности водный слой окрашивается в синий цвет избыт­ ком титранта [107].

Возможно прямое титрование кальция фторидами [1406].

К исследуемому раствору прибавляют небольшое количество хлорида железа и роданида аммония, разбавляют этаполом в соотношении 1 : 1 и титруют раствором фторида натрия прп pH 2,5—3,5 до исчезновения крас­ ной окраски.

Кальций можно также титровать раствором Триполифосфатас индикатором хромоген черным T [103]. Для получе­ ния точных результатов кальций предварительно осаждают в

виде оксалата.

Потенциометрическое титрование

При определении кальция методом потенциометрического тит­ рования в качестве титрантов чаще всего используют комплексон III и соли щавелевой кислоты [727]. Находят применение и другие комплексоны, а также соли фосфорной и фтористоводородной кис­ лот, ферроцианид калия.

Возможно прямое потенциометрическое титрование кальция комплексоном III с различными индикаторными электродами.

72

Во многих случаях применяют мембранные электроды, селек­

тивные к иону кальция. Используются мембранные электроды

различных конструкций. Один из таких электродов, так называе­

мый электрод Росса, представляет собой трубку с пористой мемб­

раной. Трубку наполняют анионообменной или катионообменной жидкостью (1%-ным раствором додецилфосфата кальция в диоктилфенилфосфонате [1043, 1107, 1417, 1538,1647]), вставляют в нее

серебряный электрод, покрытый с поверхности хлоридом серебра

и хлоридом калия. Последний может быть заменен хлоридом ли­

тия, нитратом калия и др. Жидкость, заполняющая электрод, мо­

жет быть приготовлена также из 3 ч. трибутилфосфата, 1 ч. теноил-

трифторацетона, 1 ч. поливинилхлорида и 10 ч. циклогексанола.

В некоторых случаях мембранный электрод заполняют кальцие­ вой солью диалкилдитиофосфорной кислоты в коллодии [1457].

Иногда мембранные электроды делаются в виде тонкопористо­ го диска, покрытого тонким слоем несмешивающейся с водой ионо­

обменной смолы. В качестве покрытия применяют кальциевые еоли фосфорного эфира [Ca(RO)2PO2I2 [1262]. Для придания

пористой пластинке органофильных и гидрофобных свойств ее пропитывают фторированным полимером или силиконом.

Описан непористый мембранный электрод [900], состоящий из разбавленного раствора фторида лантана (как ионного полу­ проводника) и 10—50% более растворимого фторида кальция. В качестве электрода сравнения обычно применяют насыщенный

каломельный электрод.

Электроды, селективные к кальцию, обратимы по отношению к этому иону и реагируют на ион кальция с высокой чувствитель­

ностью. Титруют кальций комплексонами с этим электродом при pH 10 [1541]. Определению не мешают щелочные металлы [1632],

а также катионы аммония и анионы галогенидов, цианиды, рода­

ниды, ферроцианиды, нитраты, нитриты, сульфаты, хроматы,

перхлораты, бикарбонаты и арсенаты. Катионы Ba, Mg и Zn ко­

личественно титруются вместе с кальцием. Мешают фосфаты, кар­ бонаты, оксалаты. При pH 12 кальций можно титровать в присутст­ вии магния [1004].

В большинстве случаев индикаторные электроды, применяю­ щиеся для потенциометрического титрования кальция, чувстви­ тельны к некоторым добавкам, реагирующим с титрантом. От­

четливый скачок на кривой титрования получается с серебряным электродом [942]. В этом случае перед титрованием в исследуемый раствор прибавляют небольшое количество соли серебра, иногда в виде комплексоната [1518]. Кальций с серебряным электродом титруют при pH 9—10 в боратном буфере. Потенциалобразую-

щей системой является в данном случае система Ag/Ag+. Скачок

потенциала в конечной точке обусловлен различной устойчивостью

комплексонатов серебра и кальция [1091].

Описаны методы с применением ртутного электрода (точность

OtI-0,4%) [1393, 1567], амальгамного серебряного электрода

73

[1019], медного электрода [1292] и платиновой спирали, покрытой с поверхности двуокисью свинца или двуокисью марганца [1291].

Во всех этих случаях в раствор вводятся добавки, активные по отношению к электроду, например соли ртути [1393].

Предложено потенциометрическое титрование кальция комп­ лексоном III проводить с угольным и платиновым электродами [39]. Угольный электрод из спектральночистого материала в дан­ ном случае является индикаторным, платиновый — электродом

сравнения. Поскольку угольный электрод реагирует на концентра­

цию ионов водорода в растворе, а раствор комплексона III обычно резко изменяет pH, титруют в среде хлоридно-аммиачного буфера в присутствии раствора едкого натра. Такая среда препятствует

осаждению гидроокиси магния, которая снижает чувствительность

электрода. Титрование возможно в присутствии хроматов, суль­

фатов и хлоратов. Мешают определению кальция железо и алюминий.

При титровании избытка комплексона III, не вошедшего в ре­

акцию с ионом кальция, используют ртутный электрод [728].

В аммиачной среде осаждается магнийаммонийфосфат; не от­ фильтровывая осадок, вводят избыток раствора комплексона III и титруют его раствором соли кальция. Мешают соли тяжелых металлов и ионы других щелочноземельных металлов. Аналогич­ но избыток комплексона III при определении кальция можно

титровать раствором меркуринитрата с серебряным амальгамиро­

ванным электродом [1099]. При pH 8 титруется только кальций, при pH 9 определяется сумма Ga, Mg и Sr, при pH 10 начинает тит­

роваться и барий.

Для определения кальция потенциометрическим методом при­

меняются и нитрилотриуксусная кислота [1459], этиленгликоль-

-бис-(2-аминоэтиловый θφπp)-N ,N ,N ' ,N '-тетрауксусной кислоты

[994, 1258, 1448], селективно титрующий кальций в присутствии

магния, циклогександиаминтетрауксусная кислота [1098], ди­ этилентринитрилопентауксусная кислота [1308]. В последнем случае титрование ведут с серебряным электродом в присутствии

следов ионов серебра при pH 9 в боратном буферном растворе. Точность метода составляет 1%.

Потенциометрическое титрование кальция растворами солей

щавелевой кислоты чаще всего осуществляется при помощи ин­ дикаторного электрода 3-го рода, представляющего собой металл,

находящийся в соприкосновении с труднорастворимым оксалатом собственного катиона. Потенциал такого электрода зависит от

концентрации ионов кальция в растворе. Используются следу­

ющие электроды 3-го рода: Ag/Ag2C2O4-CaC2O4∕Ca2+ [1405];

⅞∕⅜2θ2θ4~CaC2O4∕Ca2+[1169]; Pb амальгама/РЬС2О4—CaC2O4∕Ca2+ I1561]; Z∏∕Z∏C2O4 — GaC2O4∕Ca2+[812J; Cu∕C∏C2O4 - Ca2C2O4∕Ga2+

[841]. Серебряный и цинковый электроды 3-го рода дают точный по­

тенциал с воспроизводимостью до 0,001 в [812]. При использовании ртутного электрода 3-го рода точность определения кальция возра­

74

стает с увеличением концентрации спирта в растворе. Кальций

в 0,0008 N растворе определяется с ошибкой ≤1 %. Наиболее точ­ ные результаты получаются при работе с электродом на основе

амальгамы свинца. Можно титровать растворы, содержащие

≥0,2 мэкв Са/.і [1561]. Электрод готовят растворением 5% чисто­ го свинца в перегнанной ртути. Амальгамный электрод чрезвы­ чайно устойчив и имеет чувствительность 0,0001 в. Титрование

проводят при pH 5—9. Точность составляет 0,28 % [771].

При сравнительном изучении серебряного, ртутного, свинцо­

во-амальгамного, медного и цинкового электродов 3-го рода в методах определения кальция оксалатом наилучшие результаты

показал свинцово-амальгамный электрод [841].

В литературе описаны и другие электроды, использующиеся при титриметрическом определении кальция при помощи оксалата. Оп­ ределение кальция проводят потенциометрическим титрованием оксалатом аммония с электродами из серебра, золота и платины

[1289] или после осаждения кальция в виде оксалата потенцио­ метрически определяют избыток осадителя титрованием Ce(IV) [1637]. Кальций можно осадить раствором оксалата натрия, из­ быток которого затем оттитровать раствором нитрата серебра с

серебряным индикаторным электродом [46]. Таким образом можно

определить кальций в присутствии 3-кратных количеств магния.

В присутствии магния титруют в хлоридно-аммиачном буферном

растворе с добавлением 10% нитрата аммония. Скачок потенциа­ ла в конечной точке титрования в присутствии солей магния не­

сколько снижается.

Кальций можно определять при помощи оксалата с платиновым

электродом в присутствии соответствующей окислительно-восста­

новительной системы (например, Fe3VFe2+ [547], которая являет­

ся потенциалопределяющец). Титрование ведут в среде этанола,

для понижения растворимости оксалата железа в систему вводят

хлорид натрия (до насыщения). Ионы магния несколько уменьша­

ют скачок потенциала, определение возможно при 3-кратном из­

бытке кальция.

Матеровой [371] предложены для титрования кальция оксала­

том ионообменные мембранные электроды, которые отличаются

низким сопротивлением. Проведено сравнительное изучение мемб­ ранных электродов из смолы. СБС-1, цирконилфосфата, а также

анионитов АВ-17, АВ-18, АН-2Ф, ЭДЭ-10П в С2О^“-форме. В ка­ честве наполнителя при изготовлении мембранных электродов

используют 25—50% полистирол. Наиболее резкий скачок полу­ чен при титровании 0,015 M раствора гидрата окиси кальция 0,02 M раствором щавелевой кислоты с электродами из анионита

АВ-17, АВ-18. Мембраны в оксалат-форме при погружении в раст­

вор Ca(OH)2 [обменивают ионы C2O^~ на ионы ОН-. В процессе титрования э.д.с. заметно уменьшается. В точке эквивалентности

концентрация гидроксил-ионов резко падает, а концентрация

75

оксалат-ионов возрастает, в результате чего получается большой

скачок потенциала.

Потенциометрический метод титрования кальция растворами фторида натрия основан на фиксировании конечной точки титрова­ ния при помощи окислительно-восстановительной пары, специаль­

но добавляющейся в раствор (Fe3+∕Fe2+) [547]. Титрование про­

водится с гладким платиновым электродом. В точке эквивалентно­ сти благодаря связыванию ионов Fe3+ в комплекс [FeF6]3- резко изменяется потенциал системы. Титруют при pH 3,5 в 50%-ном

ΔE∕∆O

Рис. 6. Кривая потенциометри­ ческого титрования Ca2+ (1) и Mg2+(2) при совместном присут­ ствии [231]

/ Ч 7 10 V1MJI

этаноле. Перед определением кальция исследуемый раствор на­ сыщают хлоридом натрия для понижения растворимости фторид­ ных комплексов железа. Фторидами можно титровать очень разбавленные (0,0005 7V) растворы кальция. Скачок потенциала в конечной точке составляет 40 мв. Хлориды не мешают определе­ нию кальция. Соли матния уменьшают величину скачка потенциа­ ла. Определение кальция возможно при отношении Ca : Mg = = 5:1. Ошибка составляет 0,5% [1582]. Титрование можно про­ водить с двумя индикаторными электродами [1393].

Предложено [230, 231] использовать соли фосфорной кислоты при потенциометрическом определении кальция. Для этого при­ меняют цинк-фосфатный электрод 2-го рода

Zn3(PO4)2 + бе → 3Z∏tb + 2PO4≡-,

реагирующий на концентрацию ионов РО|~ в растворе. Так как растворимость фосфата магния в 1000 раз выше растворимости фосфата кальция, то в случае совместного присутствия обоих катионов на кривой титрования получаются два отчетливых пи­

ка (рис. 6).

Оптимальное значение pH определения кальция 3—9. Не ме­ шают определению кальция нитраты, хлориды и сульфаты.

Определять кальций потенциометрическим методом можно и титрованием раствором ферроцианида калия [585], см. также

76

Таблица 8

Определение кальция в различных объектах потенциометрическим методом

стр. 71. Избыток осадителя титруют раствором сульфата цинка.

Осаждение ведут из раствора, содержащего 22% этанола. Так как

осаждение бывает более полным в присутствии ионов калия, то

для получения точных результатов в систему добавляют хлорид

калия. Определению 100 мг Ca не мешают 350 мг Ba, 200 мг Sr, 100 мг Mg. Не мешают большие количества хлоридов и сульфатов.

Содержание последних не должно превышать 150 мг, так как мо­ жет наблюдаться выделение сульфатов кальция.

Ацетат кальция в среде уксусный ангидрид — уксусная кис­ лота — хлороформ (1 : 2 : 20) проявляет основные свойства и

его можно титровать раствором хлорной кислоты в ацетоне со стеклянным и каломельным электродами [300].

Потенциометрический метод определения кальция дает, как

правило, точные результаты, поэтому он применяется довольно часто при анализе объектов. В.табл. 8 приведены данные по приме­ нению потенциометрических методов определения кальция при

анализе различных материалов.

Амперометрическое титрование

Амперометрическое определение кальция трудно проводить по току восстановления его ионов на поляризованном электроде,

так как кальций восстанавливается при очень высоком отрицатель­ ном потенциале. Кальций определяют по диффузионному току

77

восстановления и окисления титранта или с использованием «ам­ перометрических индикаторов», в качестве которых применяют

активные на электродах катионы, образующие с титрантом менее

прочные комплексные соединения, чем кальций.

Большинство методов амперометрического определения каль­ ция основано на использовании как титранта раствора комплексо­

на III. Индикация конечной точки титрования может производить­ ся либо при помощи «амперометрического индикатора»,— катио­

нов цинка [1371], кадмия [506] или ртути [1386], либо по анодной

Рис. 7. Кривые комплексоно­ метрического титрования каль­

волне окисления ртути в присутствии избытка комлексона III

[1005].

Метод амперометрического определения кальция титрованием

раствором комплексона III предложен Пршиблом и Виценовой

[1371] и основан на использовании в качестве «амперометрическо­ го индикатора» катионов цинка. Титрование проводится в 4—5 N аммиаке. Кальций образует с комплексоном III более устойчи­ вый комплекс, чем цинк. Поэтому в первую очередь титруется

кальций, если концентрация ионов цинка в растворе ≤ 0,002 Μ.

В процессе титрования диффузионный ток ионов цинка при потен­ циале —1,5 в остается постоянным, а после точки эквивалентности начинает постепенно убывать (рис. 7). В присутствии магния наклон

полярографической волны цинка, показывающий конец титрова­

ния, становится менее резким, так как вместе с цинком титруются также и ионы магния. Определение кальция возможно в присутст­

ний понижает диффузионный ток цинката, но не мешает опреде-

лению кальция. Авторы[1155] оценивают метод как более точный по

сравнению с методами турбидиметрии и пламенной фотометрии.

Считают [563], что вместо цинкат-ионов удобнее в раствор вводить ионы Tl2 + для индикации конечной точки (комплексонат

таллия менее устойчив, чем комплексонат цинка). Кальций коли­

чественно титруется (pH 12,4, потенциал —0,55 в) до начала взаи­

модействия Tl2+ с комплексоном III при равных начальных кон­

центрациях ионов кальция и таллия. В этом случае магний не

78

мешает определению кальция. При титровании кальция в аммиач­

ной среде (pH ≥ 10) определяется сумма кальция и магния. При

определении ~ 1 мг Ca ошибка от 0 до —0,26%.

Часто используют метод индикации конечной точки титрования

по анодному току окисления ртути в присутствии избытка ком­ плексона III [511]. Титруют с ртутным поляризованным анодом

[762, 1394]. Ошибка метода 0,1—2,3% [762]. Метод может быть ис­

пользован при определении кальция в смеси с Bi и Pb [1394].

При pH 2 и потенциале —0,25 в титруют висмут по току его восстанов­ ления; при pH 4 и потенциале —0,55 в — свинец; при pH 8 и потенциале

—0,05 в титруют кальций. После конечной точки появляется анодный ток окисления ртути в присутствии комплексона III.

Аналогичным путем анализируется смесь меди и кальция [1394]- Амперометрическое титрование кальция по анодному току

избытка комплексона III отличается высокой чувствительностью

и избирательностью. Так, например, можно определить < IO-8 г

Ca в присутствии 1000-кратных количеств посторонних ионов. Фиксация конечной точки осуществляется с помощью двух

индикаторных электродов по анодной волне, методом так назы­

ваемой «резкой конечной точки». В этом случае в раствор необхо­ димо добавлять раствор нитрата окиси ртути [1467]. В качестве ин­

дикаторных поляризованных электродов можно применять два

платиновых электрода [9, 1506, 1600, 1601], два графитовых элект­ рода [1605], а также один платиновый электрод и другой электрод из амальгамированного серебра [1467].

Предложен метод [89,1250,1565] определения кальция с инди­

кацией конечной точки по анодной волне комплексона III при тит­

ровании с платиновым и насыщенным каломельным электродом (pH 12—13). Наиболее четкие кривые титрования получены при потенциале 0,6—0,75 в (рис- 8). Определению кальция не мешают 40-кратный избыток ионов Mg, 400-кратный избыток ионов аммо­

ния, 24-кратный — Al, 100-кратный — Si. Марганец (MnO2) зани­

жает результаты, сорбируя кальций и пассивируя электрод. До­

пустимо содержание ≤ 40% Fe.

Для определения кальция в известняках, доломитах, марте­

новских и доменных шлаках предложена следующая методика

[89].

0,1 г пробы смачивают водой и растворяют при кипячении в 5 мл HCl (1 : 1). Раствор переводят в мерную колбу емкостью 100 мл. К 1 мл раствора прибавляют 40 мл воды, 5 мл 1,0 ./V раствора NaOH и титруют 0,05 M рас­ твором комплексона III в условиях, описанных выше.

При титровании с биметаллической парой платиновых элект­ родов оптимальное напряжение 1,6 в (рис. 9). Можно определять 1—20 мг Ca с точностью +1?4. Не мешают определению кальция

12-кратные количества магния [1600].

79