книги из ГПНТБ / Фрумина, Н. С. Аналитическая химия кальция

отмечают, что в присутствии катиона аммония получаются завы­ шенные результаты [1529].

При работе на спектрофотометре ошибки, связанные с присут­ ствием щелочных металлов, не наблюдаются в связи с возмож­ ностью работы в узкой спектральной области. В случае использо­ вания пламенных фотометров со светофильтрами приходится учи­ тывать присутствие щелочных металлов. Влияние щелочных ме­ таллов иногда устраняют сильным разбавлением исследуемых рас­ творов. Введение поправок на излучение щелочных металлов не всегда приводит к получению правильных результатов. Чаще всего

для устранения их влияния в стандарт добавляют количество ще­ лочных металлов, соответствующее содержанию в объекте [1186]. Однако и этот прием не всегда обеспечивает получение правильных

результатов.

Наиболее точные результаты получаются при предварительном отделении кальция в виде оксалата (см. стр. 26). Рекомендуют от­ делять натрий от кальция на ионите Хелекс-100. Натрий селектив­ но элюируется HCl с pH 2,4 [7291.

Небольшие количества магния почти не оказывают влияния на

точность определения кальция. При высоком содержании магния

результаты определения кальция при 4227 Â занижены [791].

Если кальций в присутствии магния определяют по молекулярной

полосе при 6200 Â, то результаты завышены. Для уменьшения

влияния магния используют так называемый «спектроскопический

буфер», содержащий избыток ионов магния [1136].

В присутствии других щелочноземельных металлов поведение кальция в пламени определяется взаимным расположением линий и полос в спектре [577] (см. рис. 24). Стронций и барий вносят свой вклад в излучение пламени и таким образом искажают результаты [1455]. Особенно большой непрерывный фон создает стронций [577]. Последний может уменьшать эмиссию кальция вследствие образования молекулярных соединений различного состава. Поло­

са бария тоже захватывает большой диапазон спектра в области 7500—9500 Â, и, несмотря на невысокую яркость свечения, барий искажает данные определения кальция. Правильный выбор спект­ ральной области для фотометрирования в пламени в данном случае

имеет большое значение. Кальций в присутствии бария рекомен­ дуют определять при 6220 Â, в присутствии стронция при 5533 Ä [1455]. В случае сравнительно небольших количеств посторонних щелочноземельных элементов в пробе достаточно вводить поправ­ ки на их содержание или добавлять соизмеримые количества в стандарт.

При определении микропримеси кальция в других щелочно­

земельных элементах необходимо прибегать к разделению. Так,

например, при определении кальция в хлориде бария последний осаждают хроматом и полученный раствор, не фильтруя, фотометрируют [1619]. Иногда барий и стронций отделяют от кальция

в виде сульфатов, затем осаждают оксалат кальция; после отделе­

140

ния и растворения осадка проводят аналитическое определение

[878].

Алюминий сильно подавляет излучение кальция и таким обра­ зом вносит ошибку в определение. По мнению некоторых авторов

[1206], ошибки связаны с образованием в пламени термически стойких алюминатов. Утверждают также, что влияние алюминия не связано с реакцией между окисью кальция и окисью алюминия,

приводящей к образованию алюмината кальция CaAl2O4 [1353]. Предполагают, что происходит окклюзия хлорида кальция па мат­

рицах хлорида или нитрата алюминия. Для уменьшения мешающе­ го действия алюминия при определении кальция добавляют цитрат аммония, тартраты, щавелевую кислоту, нитрат натрия, комплексон III или сахар [1206]. Алюминий можно осадить ам­ миаком. Удовлетворительные результаты при определении каль­

ция методом пламенной фотометрии в присутствии алюминия по­ лучены с добавками 5% о-оксихинолина [78], фенола или несим­ метричного диметилгидразина [834, 1598]. Лучшие результаты получены с фенолом [1663].

Влияние алюминия может быть устранено путем увеличения

интенсивности турбулентного кислородно-водородного пламени [1373]. Подавляют действие алюминия также соли лантана [487].

Иногда прибегают к удалению алюминия осаждением бепзоатом аммония [972].

Большие количества железа уменьшают эмиссию кальция в

пламени и таким образом способствуют получению заниженных

результатов [648]. Кальций образует с железом термостойкое сое­ динение типа п CaO тп Fe2Os [487].

Обычно мешающее действие железа при пламеннофотометри­ ческом определении кальция проявляется при анализе сплавов

на железной основе и силикатов. Анализ биологических материа­ лов и других маложелезистых объектов удается без особых за­ труднений.

Для устранения мешающего действия умеренных количеств же­ леза часто вводят поправку на его содержание [897]. Иногда раст­

воры перед фотометрированием сильно разбавляют, что приводит к получению более точных результатов. Соли лантана восстанавли­

вают свечение линии кальция при 4227 А в присутствии неболь­

ших количеств Fe(III) (Ca : Fe = 1 : 10) [487]. В присутствии алю­

миния и железа лантан пе дает этого эффекта. Поскольку Fe(II)

не оказывает влияния на излучение кальция, в раствор рекомен­

дуется вводить восстановители (гидразин, гидроксиламин) [487]. При использовании внутреннего стандарта — солей стронция —

частично устраняется влияние железа [914]. Наиболее распростра­

ненным способом устранения помех от присутствия железа служит

добавление солей железа в стандартный раствор [1136].

141

5,5), ацетат натрия [1415]. Используют также экстракцию хлорид-

ных комплексов железа амилацетатом, метилизобутилкетоном

[986] или эфиром [1149].

Хорошие результаты получаются при осаждении железа рас­

твором цирконилхлорида [1505] или оксихинолином.

Титан сильно занижает количество свободных атомов и ионов кальция в исследуемом растворе [463, 1200, 1346]. В пламени каль­ ций связывается титаном с образованием термически устойчивого титаната кальция (CaTiO3) [227, 460, 463]. Вследствие этой реак­

ции уменьшается количество свободных атомов кальция и

некоторых его активных в пламени молекулярных соединений. Влияние небольших количеств титана устраняют использованием

солей стронция в качестве внутреннего стандарта или связывают титан комплексоном III [1200]. Значительные количества титана удаляют осаждением аммиаком [1435] или оксихинолином [1348].

нолин. При добавлении его непосредственно в анализируемый раствор можно определять кальций в соединениях циркония и гаф­ ния, не прибегая к приемам отделения [462]. Описана отгонка ос­ новы в виде хлорида циркония при определении кальция методом пламенной фотометрии [1278].

Небольшие количества марганца (до 1 %) не сказываются на

определении кальция методом фотометрии пламени. Большие ко­

личества приводят к заниженным результатам. Устранить влия­

ние марганца можно сильным разбавлением исследуемых раст­ воров. Рекомендуют также удалять марганец в виде гидроокиси при действии щелочи в присутствии брома.

Никель и медь также подавляют эмиссию кальция в пламени [648, 897], в присутствии которых необходимо вводить соответст­ вующие поправки [897]. Большие количества никеля экстрагируют в виде оксихинолината хлороформом (pH 8—9). В этом случае

перед фотомѳтрированием необходимо удалять избыток хлорофор­

ма из раствора кипячением [1347]. Способы устранения влияния больших количеств меди в пламенной фотометрии кальция в лите­ ратуре не описаны.

Сплошное излучение урана распространяется на всю внешнюю

область спектра и создает значительный фон, поэтому определять

кальций по молекулярной полосе 5540 А почти невозможно [201].

Фон ограничивает чувствительность при использовании атомной линии при 4227 А- Уран влияет на химические процессы в пламени.

На'кальций уран оказывает также и гасящее действие [222, 496].

При содержании 0,0004% Ca и изменении содержания урана от 0 до 2% излучение уменьшается более чем в 3 раза [201]. Предпола­

142

гают, что гасящее действие урана связано с образованием терми­

чески трудно диссоциирующего соединения. Однако в связи с тем,

что эффект гашения выражен незначительно, методом изомолярных серий не удалось [463] точно установить стехиометрические от­

ношения. Кроме соединения состава 1:1, предполагается наличие и молекул иного состава.

Для разделения кальция и урана используют ЭДТА [1516]. Уран осаждают аммиаком при pH 9—10 в присутствии последней.

Для отделения урана можно воспользоваться экстракцией ТБФ в высококипящей фракции углеводородов, свободной от олефинов.

Кальций при этом остается в водной фазе [1201].

Ванадий гасит излучение кальция вследствие образования труд-

нодиссоциирующих в пламени соединений (предполагается обра­ зование CaU2O7) [364, 463]. В воздушно-ацетиленовом пламени ва

надий дает сплошное излучение, накладывающееся на аналити­

ческие линии кальция [364]. Для подавления действия ванадия его

переводят в четырехвалентное состояние солянокислым гидроксил­

амином, а также добавляют в раствор соли лантана [364] или стронция [68].

В присутствии до 2 % солей урана влияние ванадия и даже алю­ миния значительно снижается [201]. Аналогично ванадию ведут

себя в пламени в присутствии кальция вольфрам и молибден.

Излучение кальция в пламени подавляется солями бериллия [463]. Для подавления влияния других элементов на излучение

кальция рекомендуют использовать соли бериллия. При увеличе­ нии содержания бериллия в растворе от 0 до 0,1 % интенсивность

излучения кальция резко падает, при дальнейшем увеличении со­

держания солей бериллия (до 0,5%) излучение кальция возраста­ ет, но по достижении 2% снова падает. Влияние бериллия зависит

также от того, в какую часть пламени попадает исследуемый раст­

вор. C удалением от основания пламени влияние бериллия умень­

шается. Предполагается ^образование в растворах соединений бе­ риллия с кальцием.

Хром и торий слегка подавляют излучение кальция [463], поэ­ тому в их присутствии необходимо вносить поправку (корреля­ ционный фактор для хрома составляет 2,5—4%).

При определении кальция в селене, фосфоре, мышьяке или

сурьме их удаляют в виде летучих хлоридов (P, As, Sb) [1277] или бромидов (Sb [405], Se [1454]).

Влияние анионов. Наиболее сильное влияние на интенсивность

излучения кальция оказывает анион фосфорной кислоты [227,

1186, 1483], действие других анионов проявляется значительно

слабее. Присутствие 2—10 ч. на 1 млн. фосфат-иона дает ошибку от

—16 до —20.%, 400 ч. на 1 млн. фосфора — до 92,5% [1318]. Ошиб­ ки связаны с образованием трудноиспаряемых соединений

Ca3(PO4)2, Ca2P2O7, CaHPO4 и CaCl2Ca(H2PO4)2 ∙2H2O [1481], в

результате чего кальций собирается на конце аспиратора и не по­

ступает в пламя. В присутствии больших количеств фосфора ли-

143

нѳиность зависимости интенсивности излучения от концентрации

кальция соблюдается лучше, если использовать для измерения молекулярные полосы (5540 и 6220 А) [966]. При постоянной кон­

центрации кальция увеличение концентрации фосфорной кислоты снижает интенсивность излучения кальция лишь до достижения отношения P: Ga, равного 1 : 1 или 0,65 : 1 [24, 452]. Выше этого предела чувствительность определения кальция в присутствии фосфора остается неизменной.

Особенности влияния фосфат-иопов были подробно изучены в работе [653]. При отношении P : Ga = 0,5 (1,0) : 1, как видно из

рис. 25, получается линейная зависимость интенсивности эмиссии от концентрации фосфора. В присутствии избытка фосфора резко снижается чувствительность определения кальция.

Предполагают [653], что при избытке фосфора образуется моле­

кулярное соединение Ga-P (—О), которое постепенно перехо­

дит в газообразную фазу, образуя при этом свободные атомы каль­ ция.

На использовании явления остаточной эмиссии основаны объем­ ные варианты определения кальция по фотометрии пламени [891].

При этом к исследуемому раствору добавляют стандартный раст­ вор фосфорной кислоты до установления постоянного излучения. Точка перегиба на кривой (интенсивность пламени — объем раст­ вора H3PO4) является моментом эквивалентности.

Поскольку фосфор неизменно сопутствует кальцию в природ­ ных объектах, приемы анализа, способствующие уничтожению ингибиторного действия фосфора при определении кальция мето­ дом пламенной фотометрии, имеют чрезвычайно важное значение.

Это — добавление солей катионов, которые могут конкурировать

с кальцием, образуя более прочные соединения с ингибиторами, и

добавление веществ, образующих прочные соединения с кальцием в растворе, но легко разрушающиеся в пламени. В качестве катио­ нов, связывающих ингибиторы более прочно, чем кальций, при­ меняют сульфат магния, соли стронция и лантана [857, 1638,

144

1661]. Аналогичный эффект дают соли урана, неодима, самария и

иттрия.

Кальций рекомендуют связывать в прочные комплексы комп­ лексоном III [466, 993, 1629], о-оксихинолином [466], глицерином [1381], легко разрушающиеся в пламени. Ингибиторное действие фосфора наиболее эффективно устраняется глицерином [1024, 1381]. Для этой же цели используют сильное разбавление анали­

зируемых растворов, горячие пламена [653] или их участки с вы­

сокой температурой [948], распылители с большой диспергирующей

способностью [653] и др.

Часто в стандарт и в исследуемый образец добавляют фосфор для того, чтобы повысить его ингибирующее действие до максиму­

ма [1136, 1173, 1186]. Надежные результаты получаются при от­ ношении в образце Ga : P = 1 : 10. В присутствии небольших ко­

личеств фосфора в образце вводят поправку на его содержание

[1318].

Иногда избыток фосфора удаляют из анализируемых объектов

методом ионообменной хроматографии [1125], электролизом [1168], осаждением фосфора в виде фосфата железа с применением уротропина [7]. Фосфор удаляют также вместе с многовалентными катионами обработкой щелочью в присутствии брома или аммиа­ ком в присутствии хлорида аммония, либо выделяют его ацетатом

натрия вместе с алюминием и железом [1415] или цирконилхлори-

дом [1505].

Сульфаты в гораздо меньшей степени, чем фосфаты, снижают интенсивность излучения кальция [225, 1186]. Характер влияния

сульфатов аналогичен таковому для фосфатов. Депрессирующее

действие наблюдается до отношения Ca : SO2^=1 : 1, при более высоком содержании подавляющее действие сульфатов больше не проявляется. Это свидетельствует о том, что депрессия связана с образованием труднолетучего сульфата кальция [277].

Способы устранения влияния сульфатов те же, что и для фос­

фатов. Наиболее перспективно применение комплексообразующих

агентов для кальция (комплексоны, глицерин и др.).

Обычно анализ в присутствии сульфатов проводят без их от­

деления, используя известные приемы устранения депрессии. Од­ нако было показано [1570], что в почвенном анализе удобнее при­

менять в качестве осадителя бензидин, который способствует коа­ гуляции коллоидных частиц глины и гумматов почвенных вытя­

жек.

Нитраты и хлориды подавляют интенсивность излучения каль­

ция, но значительно меньше, чем фосфаты и сульфаты. При высо­

ком содержании хлоридов и нитратов интенсивность излучения

кальция понижается не более чем на 5—10%. Хлориды при кон­

центрации до 1 % вообще не мешают определению кальция [225]. Их ингибиторный эффект устраняется при повышении температуры

пламени и добавлением в фотометрируемый раствор глицерина.

Хорошие результаты получаются при добавлении рассчитанного

145

количества мешающего аниона в спектроскопический буфер. Резко

уменьшает эмиссию кальция силикат-ион. В силикатных породах

и сплавах, содержащих большие количества кремния, лучше опре­ делять кальций при помощи фотометрии пламени после отделения кремневой кислоты. Прибавление солей стронция и лантана [1638] к исследуемым растворам устраняет действие силикат-иона на

эмиссию кальция. Действие других анионов на излучение кальция

в пламени незначительно. Ацетаты, карбонаты и бикарбонаты и гидроксил-ион проявляют ингибиторный эффект только при высо­

ких концентрациях.

Метод пламенной фотометрии широко применяется в аналити­ ческой практике для определения кальция: при клинических ана­ лизах крови [22, 166, 171, 213, 561, 784, 1649] и других биологичес­

ких объектов [482, 561, 1520], при анализе почв [226, 428, 467, 969], растительных материалов [7, 225, 466, 993, 1522], сельско­

хозяйственных продуктов [52, 306], природных вод [1585], морской

воды [594, 791]. Метод находит применение при определении каль­ ция в силикатах [67], глинах [6, 59], полевом шпате [637], баритах

[67], рудах [164, 1136, 1398], а также в железе, сталях, чугунах [326, 1149], ферритах [949], хромитовой шихте [70], основных шла­ ках [1045], мартеновских шлаках [988], доменных шлаках [1510],

силикокальции [1012], керамике [395]. Описаны методы пламенной фотометрии для определения кальция в чистых и высокочистых

металлах: уране [201, 1201], алюминии [1279], селене [1454], фос­ форе, мышьяке и сурьме [1277], никеле [1662], свинце [690], хроме

[782] и некоторых химических соединениях: кислотах (фтористо­ водородной, соляной, азотной [873]), едком натре [235], соде [729],

щелочных галогенидах [499, 885], арсенатах рубидия и цезия [316],

пятиокиси ванадия [364], соединениях сурьмы [365, 403], соедине­

ниях циркония и гафния [462, 1278], солях цинка [590], солях ко­

бальта и никеля [1563], карбонате магния [591], ниобатах, тантала­

тах, цирконатах, гафнатах и титанатах лития, рубидия и цезия

[626], стронциево-кальциевом титанате [143], паравольфрамате ам­ мония [787].

Разработаны методы для определения кальция в продуктах са­

харного производства [260], калиево-литиевом электролите [261],

никель-алюминиевом катализаторе [1347], дусте [1348], катодах

электродных трубок [649], вине [679], золе углей [701], петролейном масле [810], топливном смазочном масле [1570] и др.

МЕТОД АТОМНОЙ АБСОРБЦИИ

Атомно-абсорбционная спектроскопия не требует, как правило,

высокотемпературных пламен, что значительно упрощает прове­ дение эксперимента [1232]. Влияние мешающих ионов сказывается

только в том случае, если они препятствуют или затрудняют

атомизацию определяемого металла.

146

При аналитических операциях необходимо обеспечить присут­

ствие в пламени свободных атомов определяемого элемента. Здесь

следует учитывать два фактора: возможность образования простых молекул (MeO, MeOH п некоторых других) и степень ионизации

атома определяемого металла. Щелочные и щелочноземельные ме­ таллы ионизируются сравнительно легко, поэтому при их опре­ делении методом атомной абсорбции возникают затруднения. Од­ нако определение кальция и других щелочноземельных элементов

облегчается тем, что постоянной примесью воздуха является нат­

рий, который создает высокую фоновую концентрацию электро­ нов. Последняя снижает степень ионизации кальция [22].

Для атомизации вещества используют сравнительно низкотем­ пературные пламена, при определении кальция — воздушно­ ацетиленовое пламя [402, 492, 706]. Однако из-за склонности каль­ ция к образованию труднолетучих соединений в особых случаях

прибегают к использованию высокотемпературных смешанных

пламен: смеси ацетилена с закисью азота [402, 656, 731], кислоро­

да с азотом [656], кислорода с водородом [1149, 1382], воздуха с водородом, ацетилена с кислородом [1555], пропана с кислоро­

дом [775]. Использование для атомно-абсорбционного определения

кальция смеси водорода и аргона с воздухом предотвращает ме­

шающее действие многих катионов и анионов, так как в этом пла­

мени не достигается их ионизация [1491].

Органические растворители, часто добавляемые для увеличе­

ния чувствительности, как правило, повышают температуру пла­

мени. Например, при атомизации вещества в присутствии эти­

лового спирта температура пламени всегда выше на 200° С, чем

при атомизации в воде [22].

Обычно кальций определяют по уменьшению интенсивности

молекулярной линии при 4226,73 Á [69, 228, 402, 424, 706, 932,

959, 1232, 1474, 1491].

Чувствительность атомнц-абсорбционного определения каль­

ция несколько ниже, чем эмиссионного, но довольно высокая.

Чувствительность эмиссионного обнаружения элементов, анали­

тические линии которых расположены в видимой области спектра,

превосходят чувствительность обнаружения этих элементов аб­ сорбционным методом [22]. При определении кальция эмиссионным методом р (%) = 6,2, атомно-абсорбционным — р (%) = 5,1 (по­

казатель чувствительности р (%) = —lg(%) определяемого ве­

щества).

Абсолютный предел обнаружения кальция составляет 10^8 г [734] или 0,006 ч. на 1 млн. [1071]. Добавки к анализируемому

раствору солей стронция для устранения влияния некоторых ио­

нов приводят к снижению чувствительности определения кальция

до 0,2—5 ч. на 1 млн. [827, 1232].

Повышение чувствительности атомно-абсорбционных измере­ ний достигается введением в водный анализируемый раствор ор­

ганических растворителей.

147

Чувствительность повышается в ряду метанол — амиловый

спирт, т. е. с увеличением молекулярного веса растворители

[1185]. Аналогичное влияние оказывает увеличение концентрация

органического растворителя. Чувствительность определения кальция в среде 50% изопропанола увеличивается в 3 раза [1185].

В некоторых случаях используют смеси органических раствори­

телей. Хорошие результаты при определении кальция получены в смеси бутанол — ацетон (2 : 5) [1555]. Растворители, смешиваю­

щиеся с водой, дают 2-кратное увеличение чувствительности, тог­ да как несмешивающиеся с ней — 5-кратное.

Целесообразно выбирать узкие резонансные абсорбционные ли­

нии [830]. Увеличение толщины поглощающего слоя при опре­ делении кальция приводит к эффективному увеличению чувстви­ тельности.

Определять кальций атомно-абсорбционным методом можно в интервале 1—25 ч. на 1 млн. [1209, 1382]. Однако калибровоч­

ный график обычно строят для концентрации от 5 до 25 ч. на 1 млн. Точность атомно-абсорбционных определений кальция соответ­ ствует точности наиболее распространенных титриметрических и

гравиметрических методов.

При анализе различных объектов получено относительное

стандартное отклонение 1—3% [69].

Помехи при атомно-абсорбционном определении кальция глав­

ным образом связаны с повышением ионизации [850] и с образо­

ванием в анализируемом растворе трудно атомизирующихся в пла­ мени соединений. Поэтому наибольшее влияние на точность ре­ зультатов оказывают фосфаты и катионы алюминия.

Приемы, позволяющие устранить влияние посторонних эле­ ментов при атомно-абсорбционных определениях, в основном сво­ дятся к повышению температуры пламени и увеличению степени дисперсности аэрозоля. Чаще используются химические при­

емы — добавление к анализируемому раствору «конкурирующих

агентов». Последние могут образовывать с мешающим ионом труд­

нолетучие соединения.

Натрий, калий и литий несколько увеличивают абсорбцию

кальция, если присутствуют в значительных количествах [12661. Для того чтобы избежать их влияния, в исследуемый раствор до

бавляют соли стронция пли раствор комплексона III [1382]. Ре­

комендуют также добавлять мешающие элементы в стандартные растворы, по которым строят калибровочный график. Ингиби­ торный эффект магния при определении кальция также снимается солями стронция и комплексоном III.

Наибольшее подавляющее влияние на абсорбцию кальция из катионов оказывает алюминий. При умеренных количествах алю­

миния для снятия ингибиторного действия используют солевые буферы — стронциевый, лантановый [403, 492, 706], иногда [1382] тройной буфер (смесь хлоридов стронция, натрия и хлорной кислоты). Эффективна смесь солей магния с серной кислотой.

148

В присутствии в объекте больших количеств алюминия прибегают к химическому обогащению.

Fe, Ti, Be1U и Zr также сильно уменьшают чувствительность

атомно-абсорбционного определения кальция. Влияние железа

и титана иногда устраняют добавками ионов стронция или комп­

лексона III [1382]. Считают [1382], что. смесь ингибиторов более эффективна. Например, для Ti, Be, U и Zr применяют тройной

стронциево-фторидно-перхлоратный буфер. Уран можно также отделить перед определением кальция экстракцией ТБФ. Смесь.

Рис. 26. Влияние фосфора на абсорбцию кальция в пламени

[1641]

1 — в отсутствие добавок;

2 — в присутствии Sr;

3 — в присутствии La

иодида калия и пятиокиси иода очень эффективна для устранения влияния Fe, Al и Ti при определении кальция.

Иод уравнивает атомизацию определяемых элементов из раз­

личных металлоорганических соединений, что очень важно при анализе смазочных масел [1082].

В отсутствие других мешающих ионов соли лантана сильно

подавляют абсорбцию кальция, но их действие значительно ос­ лабляется в присутствии большого количества посторонних ионов [1248], поэтому лантан часто используется в качестве «освобож­

дающего» буфера при определении кальция [492, 731, 1256]. Фос- фат-ион при атомно-абсорбционном определении кальция ведет себя так же, как и в эмиссионных пламенно-фотометрических ме­

тодах [69, 1071, 1248, 1374].

Для устранения мешающего действия фосфат-иона в каче­ стве конкурирующих добавок используют соли стронция [636,

ностью, поскольку стронций сам довольно значительно снижает

поглощение кальция [1641] (рис. 26). Хорошо уничтожает влияние

фосфатов смесь солей магния с серной кислотой.

Комплексон III [1641, 1642] и оксихинолин [1555] также пре­ дотвращают резкое снижение фосфатами чувствительности опре­ деления кальция. Аналогично фосфат-иону влияет на абсорбцию кальция и силикат-ион [6691. Способы устранения мешающего действия силикат-иона в основном такие же, как и для других

149;