книги из ГПНТБ / Аналитическая химия фосфора
..pdfЯаохой и др. [835] предложили упрощенную методику определе ния фосфора, по которой осадок MgNH4P 04-6H20 отфильтровы вают на стеклянный фильтр и прокаливают до Mg2P20 7 при 570 — 590° С. При этом продолжительность анализа не уменьшается, но объем работы значительно сокращается и повышается точность метода.
Для устранения мешающего действия Zr, Al, Ti, Zn, Sn, V и Fe магнийаммонийфосфат осаждают в присутствии лимонной кис лоты (цитратно-магнезиальный метод) [67, 233, 317, 377, 552, 790, 907, 927], которая образует с ионами этих элементов неосаждающиеся комплексные ионы. Для устранения мешающего действия Си, Са, Ва, Al, Fe и Ni осаждение магнийаммонийфосфата ведут
в присутствии |
комплексона III (ЭДТА) [428, |
793]. В послед |
нем случае возможно осаждение даже малых |
количеств фос |
|
фора. |
и Вижье [1060] предложили метод постепенного |
|
Сен-Шаман |
осаждения магнийаммонийфосфата магнезиальной смесью за счет медленного выделения аммиака в результате реакции двойного обмена между хлористым аммонием и моноэтаноламином. Кальций маскируют тетрааммониевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты, а железо и алюминий — молочной кислотой. Метод проверен другими авторами [418], получена достаточно высокая точность результатов.
С помощью ионитов, например катионита амберлит IR-100 [415, 759, 782], можно отделить Р 043_ от всех катионов. Для этого солянокислый раствор (^— 0,1 N НС1) пропускают через катионитовую колонку в Н-форме. В растворе остается фосфорная кислота, которую осаждают затем в виде магнийаммонийфосфата.
Другие гравиметрические методы
Менее распространенными являются методы определения фос
фора в виде Ag3P04 [689], ZnNH4P04 [452], |
(U 02)P20 7 |
[1147], |
|||
MnNH4P 04-H20 |
[452-454], BiP04 |
[1171], [Co(NH3)e]P04-4H20 |
|||
или Co(NH3)eHP20 7 и Na[Co(NH3)e]e |
(P3O10)2 |
[1144], [Co(NH3)e] |
|||
NaP20 7-ll,5 H20 |
[1119], Pb3(P 04)2 |
[1173], |
Ba3(P 04)2 |
[355] и |
|
(Zr0)2P20 7 |
[932]. |
|
|
|
|
ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
Алкалиметрическое титрование
Молибдатный метод. Титриметрический алкалиметрический фосфоромолибдатный метод предложен в 1893 г. Пембертоном [1003]. Метод основан на осаждении фосфора в виде фосфоромолибдата аммония, растворении осадка в титрованном растворе щелочи и титровании избытка ее раствором кислоты.
31
Реакция растворения осадка в щелочи может быть выражена следующим уравнением:
(NH4)sP 0 4-12 МоОз + 24 NaOH=ll Na2Mo04 + (NH4)2 М0О4 + NasNIIiPCU +
+ 12НаО.
Осадок фосфоромолибдата должен быть достаточно чистым, соотношение Р : Мо должно приближаться к теоретическому, равному 1 : 12.
Осаждают фосфор в виде фосфоромолибдата так же, как и в гравиметрическом методе, учитывая мешающие компоненты, при сутствующие в анализируемом объекте. Осадок обычно промы вают 1%-ным раствором H N 03, а затем 1%-ным раствором K N 03 до исчезновения кислой реакции промывной жидкости.
Некоторые авторы [428, 607, 631, 1095] при растворении осадка в щелочи рекомендуют добавлять формальдегид, нейтрализован ный по фенолфталеину для связывания NH4+ в гексаметилентет рамин, что предотвращает потери аммиака. Реакция в этом слу чае может быть выражена следующим уравнением:
4(NH4)3P04-12Mo03 + 104 NaOH + 18HCH0=4Na2HP04 + 48Na2Mo04 + + 3(CH2)eN4 + 74H20.
Конец титрования избытка щелочи раствором кислоты определяют по фенолфталеину.
Основным преимуществом титриметрического метода является быстрота выполнения анализа. Метод неоднократно усовершенст вовали [72, 158, 416, 428, 513, 1125]; он дает удовлетворительные результаты и широко применяется до настоящего времени для определения концентраций фосфора выше 0,02%. Описано опре деление фосфора титриметрическим фосфоромолибдатным методом в сталях и чугунах [40, 74, 94, 104, 210, 249, 257, 263, 375, 376, 483, 550, 573, 599, 878, 885, 1057, 1099], рудах черных и цветных металлов [104, 225, 298, 301, 356, 379, 844], силикоцирконии,
силикохроме, хромистом железняке [19], медных сплавах [263], фтористом церии [1159], электролите для латунирования [244], фосфоритах [234], моющих средствах [670, 671], нефтепродуктах [228], вине [607]. Описано определение фосфорной кислоты в при сутствии серной и хромовой кислот [631], ортофосфата в присутст вии конденсированных фосфатов [509], фосфора в органических веществах [231, 997].
Довольно широкое распространение получили варианты тит риметрического оксихинолинмолибдатного метода, основанного на осаждении фосфора в виде (C9H7ON)3-H3[P(Mo3O10)4]-4H2O.
Осадок промывают раствором НС], затем водой, растворяют в щелочи, избыток которой титруют раствором кислоты в присут ствии фенолфталеина [1203]. Многие авторы исследовали и усо вершенствовали условия осаждения осадка оксихинолинмолибдата и применили результаты исследования в титриметрическом варианте для определения фосфора в различных объектах [418,
32
473, 521, 606, 623, 649, 680, 681, 683, 687, 777, 778, 782, 783, 910, 956, 1203, 1204, 1226].
Фернлунд и др. [680, 681, 683] применили оксихинолинмолибдатный метод для определения фосфора (0,0005—0,05%) в желез ных рудах; авторы считают, что этот метод по точности, простоте и скорости выполнения анализа заслуживает предпочтения перед всеми другими титриметрическими и гравиметрическими методами определения фосфора. При определении фосфора в рудах, содер жащих растворимую Si02, добавляют лимонную кислоту [649] для предотвращения образования кремнемолибденового комплекса.
Дальнейшие исследования показали, что полнота осаждения и количество расходуемого оксихинолинмолибдатного реактива за висят от кислотности анализируемого раствора. Количественное осаждение фосфора в форме оксихинолинфосфоромолибдата воз можно из солянокислого, хлорнокислого или азотнокислого ра створа [473]. Этим методом вполне удовлетворительно проведено определение фосфора в углеродистой и хромоникелемолибденовой сталях.
Предложен оксихинолинфосфоромолибдатный метод опреде ления Р и As в нелегированных сталях [956]. Сумму Р и As опре деляют титриметрическим оксихинолинмолибдатным методом. Фосфор определяют отдельно в виде фосфоромолибдата, а коли чество мышьяка находят по разности. При содержании в сталях до 0,001 % Р и As ошибка определения составляет + 0,0002 абс. % для Р и + 0,0005 абс. % для As.
Ленч [910] усовершенствовал метод определения фосфора в железе и сталях любой марки. Ингибирующее действие железа на осаждение оксихинолинфосфоромолибдата устраняют добавле нием большого избытка осадителя или выдерживанием анализи руемого раствора с осадком (после введения осадителя) при нагревании. As предварительно удаляют отгонкой из раствора, содержащего НВг. Осаждение хинолинниобо- и хинолинатанталомолибдатов предотвращают добавлением винной кислоты. Винная кислота предотвращает также осаждение вольфрамовой кислоты, с которой соосаждается фосфор.
При определении фосфора в томасовских шлаках [1204] и удобрениях [980] добавляют лимонную кислоту, что устраняет необходимость разрушения аммониевых солей до осаждения хинолинфосфоромолибдата и предотвращает осаждение хинолинкремнемолибдата. Избыток щелочи титруют кислотой]в присутствии смешанного индикатора (0,1 %-ный раствор тимолового синего и 0,1 %-ный раствор фенолфталеина смешивают в отношении 3 : 2) до перехода окраски в желтую.
Оксихинолинфосфоромолибдатный метод широко применяют для определения в удобрениях растворимого в лимонной кислоте фосфора [418, 623, 777, 778, 782, 783]. Введение в хинолинмолибдатный реактив ацетона [623, 782] позволяет определять фосфор в удобрениях, содержащих аммоний.
2 Аналитическая химия фосфора |
33 |
Хинолинмолибдатный метод применяют также для определе ния фосфора в медных сплавах [687] и микроколичеств фосфора в органических соединениях после их сожжения по способу Шёни-
гера [521, 606].
При определении фосфора в конденсированных фосфатах, нап ример в Na5P3Oie, их предварительно переводят в ортофосфаты осторожным кипячением с концентрированной НС1 [1226].
Предложен метод определения фосфора в виде соединения фосфоромолибдата с органическим основанием а-пиколином(2-ме- тилпиридин) [933]. В присутствии лимонной кислоты 0,2—1 мг фосфора можно избирательно осадить из растворов, содержащих 3 мг As и 5 мг Si. Осадок а-пиколинфосфоромолибдата растворяют в титрованном растворе щелочи, избыток которого оттитровывают кислотой в присутствии фенолфталеина. Метод применяют для определения фосфора в органических веществах.
Магнезиальный метод. Известен титриметрический магнезиаль ный метод [428, 796], по которому фосфор осаждают в виде MgNH4P04-6H20; осадок растворяют в титрованном растворе кислоты, избыток которой оттитровывают раствором щелочи в присутствии метилового оранжевого или метилового красного. Метод применяют для определения растворимой Р20 5 в удобре ниях [373], фосфора в моче [482, 517] и др.
Метод с применением Мп2+ и Zn2+. Предложен титриметричес кий вариант определения фосфора в виде MnNH4P04-H20 или ZnNH4P04 [452]. Осадки после промывания растворяют в опре деленном объеме титрованного раствора кислоты, избыток которой титруют раствором щелочи по бромкрезоловому зеленому (pH
4,66). При содержании |
Р20 6 в осадке |
MnNH4P04*H20 (или |
||
ZnNH4P 04) менее 50 мг |
погрешность титриметрического |
опреде |
||
ления составляет |
0,4%. |
смол. Сущность |
метода |
|
Метод с применением ионообменных |
заключается в пропускании анализируемого раствора через ко лонку, заполненную катионитом в Н-форме (применяют СДВ-3, КУ-2, амберлит IR-120 и др.). Весь фосфор при этом в виде фос форной кислоты (вместе с другими кислотами, если они находи лись в анализируемом растворе в свободном виде или в виде солей) находится в фильтрате. Фосфорную кислоту (или смесь кислот) определяют титрованием щелочью в присутствии соответст вующих индикаторов. Ионообменный метод применяют для оп ределения относительно больших количеств фосфора в фосфори тах [358, 366, 1111], для определения при совместном присутст вии фосфатов, сульфатов и хлоридов [526], фосфатов и сульфатов
[485, 646].
Прямое титрование
Титрование фосфорной кислоты и фосфатов щелочами и кисло тами. Фосфорная кислота трехосновная, и нейтрализация ее ще лочами происходит ступенчато. На кривой титрования обнару
34
живаются скачок нейтрализации Н3Р 04 при pH 4 —5 и скачок нейтрализации Н2Р 04~ при pH 9 —10. Скачок, соответствующий нейтрализации Н Р042-, в связи с малой константой ее диссоциа ции не обнаруживается.
Вагенер [1188] предложил титровать фосфорную кислоту в присутствии метилового оранжевого (эквивалент фосфорной кис лоты определяется как для одноосновной кислоты) и фенолфталеи на (эквивалент фосфорной кислоты — как для двухосновной).
Лобанов [215] предложил титровать фосфорную кислоту до двузамещенного фосфата в присутствии индикатора а-нафтолфта- леина и обратно оттитровывать кислотой двузамещенный фосфат до однозамещенного по метиловому оранжевому:
Н3РО4 + 2Na0H=Na2HP04 + 2Н20,
2Na2HP04 + H2S04=Na2S04 + 2NaH2P04.
Другие авторы [1180] для титрования фосфорной кислоты пред лагают смешанный индикатор (1 ч. 0,1 %-ного водного раствора метилового оранжевого, 3 ч. 0,1 %-ного спиртового раствора фенола фталеина и 1 ч. 0,1%-ного водного раствора ксилолцианола FP).
Раствор смешанного индикатора имеет розовую окраску при pH 4,45, от серой до желтовато-зеленой при pH 4,80—8,85 и розо вато-фиолетовую при pH > 9,05.
При титровании фосфорной кислоты раствором щелочи в при сутствии этого индикатора появление зеленой, а затем розовато фиолетовой окраски соответствует нейтрализации первого и вто рого ионов Н + в Н3Р 04. При титровании Н3Р 04 в присутствии какой-либо сильной кислоты изменение окраски от розовой к зеленой отвечает нейтрализации сильной кислоты и первого иона Н+ в Н3Р 04, а возникновение розовато-фиолетовой окраски при дальнейшем титровании соответствует нейтрализации второго иона Н +. Из полученных данных вычисляют концентрацию силь ной и фосфорной кислот.
При титровании Н3Р 0 4 до pH 4,6 применяют также бромкрезоловый зеленый [246, 428, 693]. Метод непосредственного тит рования фосфорной кислоты щелочами находит применение глав ным образом при контроле производства фосфорной кислоты [246], для определения свободной фосфорной кислоты в суперфосфате
[797, 875, 1134], в природных фосфатах [1111].
Фосфат натрия титруют раствором HG1 в присутствии смешан ного индикатора (4 ч. бромкрезолового зеленого и 1 ч. метило вого красного) [584].
Предложен титриметрический метод определения орто-, пиро- и метафосфатов натрия при совместном присутствии. Изменение окраски при pH 4,4—4,6 и pH 8,8 сравнивают с колориметрической шкалой буферных растворов Гербера и Майлса [278].
Предложено определение метафосфата натрия в метафосфорной кислоте, основанное на раздельном определении Н Р 03 и общего содержания Р20 6 [279].
2* 35
Титрование фосфатов солями различных металлов (метод осаж дения). Известны методы прямого титрования фосфатов солями различных металлов, а также косвенные методы, основанные на осаждении фосфора в виде Ag3P 04, BiP04n др. с последующим определением металлов титриметрическим методом (в осадке или в избытке осадителя).
Голлеман [785] предложил метод осаждения фосфора в виде Ag3P 04 раствором нитрата серебра, избыток которого оттитровывают по Фольгарду. Метод проверен другими авторами, установ лены источники ошибок [1047, 1201]. Метод применяют для оп ределения фосфора в удобрениях [1170] и в воде, идущей для питания котлов [1009]. В последнем случае применяют предвари тельное соосаждение Р 043~ в виде Ag3P 04 с AgCl. Затем селектив но растворяют Ag3P 04 в H2S04 (1 : 10) и оттитровывают Ag+ по Фольгарду. По мнению автора, этот метод дает более точные ре зультаты, чем гравиметрический или фотометрический.
При косвенном аргентометрическом определении фосфора воз можен алкалиметрический вариант, основанный на титровании ионов Н+, выделившихся в количестве, эквивалентном фосфорной кислоте, которая ведет себя как трехосновная кислота.
Хан [744] предложил метод прямого титрования Р 043~ раство ром магнезиальной смеси в присутствии индикатора 1,2,5,8-тет- раоксиантрахинона. Титруют до появления синей окраски. Разработан метод титрования Р 043" раствором соли магния в при сутствии эриохрома черного [115, 544, 545], фталеинового фио летового [1135] при pH 10 или лучше хромкислотного синего при pH 9 [1122]. При использовании этих индикаторов кальций маски руют добавкой ЭДТА; железо, никель, кобальт, медь и другие ио ны также мешают определению, для маскирования их применяют KCN. Алюминий связывают триэтаноламином. Кроме того, мешают титрованию окислители, их предварительно восстанавливают ас корбиновой кислотой или гидроксиламином.
Определение фосфора титрованием раствором перхлората ртути(1) [1199] основано на осаждении его в виде Hge(P04)2 при pH
2 —4. |
Осадок промывают водой и растворяют в разбавленной |
H N 03, |
окисляют ртуть КМп04 и титруют Hg2+ роданидом по |
Фольгарду. Определению мешают Al3+, Fe2+ и Fe3+, что ограни чивает область применения метода.
Известен висмутовый титриметрический метод определения фосфатов. В качестве рабочего раствора применяют нитрат или перхлорат висмута. При этом возможно прямое титрование фос фатов в присутствии различных индикаторов. В качестве инди катора применяют KJ [1031]. После осаждения всего фосфора в виде BiP04, образуется BiOJ, который окрашивает раствор в красный цвет.
Индикатор диамилдитиокарбамидгидразин [1127] дает со сле дами висмута оранжево-красный экстрагируемый хлороформом комплекс. Хлороформный раствор дитизона [1172, 1174[ в конце
36
титрования фосфатов раствором’ висмута изменяет окраску из зеленой в светло-серую. В присутствии тиомочевины [713] конец реакции определяют по появлению устойчивой желтой окраски. Титрование раствором висмута в присутствии тиомочевины поз воляет определять фосфор в присутствии большинства одно- и двухвалентных катионов, за исключением Са2+ и Cd2+, которые можно удалить предварительным пропусканием раствора через катионит в Н-форме.
При титровании Р 043~ раствором соли Bi3+ в качестве инди катора применяют ксиленоловый оранжевый и метилтимоловый синий [547]. Добавление к титруемому раствору метиленового го лубого делает переход окраски в точке эквивалентности особенно резким.
При прямом титровании фосфатов раствором соли свинца [1172] при pH 2—3 в качестве индикатора применяют хлороформный раствор дитизона. Титруют до перехода зеленой окраски в фиоле товую. Метод применяют для определения фосфора в фосфатных удобрениях [1174]. В качестве индикатора применяют также эриохром черный Т (растворяют 0,2 а эриохрома черного Т в 5 мл С2Н 5ОН и 15 мл триэтаноламина) [950]. Титруют до появления красной окраски. Метод применяют для определения микроколи честв фосфора в органических веществах. Для определения мик роколичеств фосфора применяют также титрование нитратом свинца в присутствии 2-азо-4-резорцина [1018]. Титруют до по явления красного окрашивания. При содержании фосфора 20— 400 мкг средняя абсолютная ошибка определения составляет 2—3 мкг Р. При косвенном определении фосфатов с помощью нитрата свинца применяют окислительно-восстановительные индикаторы
[732, 733]. |
Метод |
основан на осаждении Р 043~ в виде |
РЬ3(Р 04)2 |
||
нитратом |
свинца, |
избыток которого |
оттитровывают |
K 4[Fe(CN)e] |
|
в присутствии вариаминового синего |
и K 3[Fe(CN)6] |
в |
качестве |
индикатора. Титруют до перехода фиолетовой окраски в бледножелтую.
Разработан метод, основанный на титровании фосфатов солями Се3+ при pH 7 в присутствии индикатора эриохрома черного Т [903, 1018, 1019, 1020] или лучше смешанного индикатора (эриохром черный Т, комплексонат цинка и гексаметилентетрамин) [903] до появления красной окраски. Титрованию не мешают мо либдаты, тартраты, ацетаты, бораты, хлориды и нитраты, а также 200-кратный избыток сульфатов. Цитраты, фториды, силикаты, антимонаты, ванадаты и вольфраматы, а также ионы металлов, образующие комплексы с эриохромом черным Т, мешают опре делению фосфатов. Мешающие катионы удаляют на катионитовой колонке.
Метод применяют для определения микрограммовых коли
честв фосфора в органических |
соединениях [948, 1020], макро- |
и полумикроколичеств фосфора |
в технических неорганических |
фосфатах [1146]. |
|
37
При осаждении фосфора в виде СеР04 возможен вариант алкалиметрического определения, основанный на титровании ионов Н+, выделившихся в количестве, эквивалентном Н 3Р 04 [138, 591, 1030].
Анализируемый раствор приводят к величине pH 4,5 (образу ется анион Н2Р 04_) и действуют небольшим избытком соли це рия, при этом образуется СеР04:
ШРСЦ- -|- Се3+ = СеР04 + 2Н+.
Ионы Н+ титруют щелочью в присутствии смешанного индика тора (метиловый оранжевый и бромкрезоловый зеленый) с точ кой перехода при pH 4,3 [1030]. Фосфат церия достаточно устой чив еще при pH 4,5. Для того, чтобы устранить ошибку от не соответствия pH индикатора и требуемой кислотности раствора, титрование ведут в присутствии NaCI.
Предложен метод определения фосфатов титрованием солями лантана в растворе уротропина с хромазуролом S в качестве ин дикатора [413, 789] до изменения окраски из светло-желтой в фиолетово-голубую. Метод применяют для определения микро
количеств фосфора |
в органических веществах. Продолжитель |
|
ность определения |
20—25 мин., абсолютная |
ошибка составляет |
± 0,25-0,30% . |
|
|
Косвенное комплексонометрическое |
определение |
|
|
фосфатов |
|
Флашка и Голасек [435, 692] предложили метод, по которому фосфор осаждают в виде MgNH4P 04-6H20 . Осадок растворяют в соляной кислоте, добавляют титрованный раствор комплексона III, избыток которого оттитровывают раствором сульфата магния в присутствии эриохрома черного Т при pH 7—10.
Пршибил и др. [397] разработали метод осаждения MgNH4P 04-
•6НгО в присутствии катионов III и IV аналитических групп, а также урана, бериллия, титана, тория, редкоземельных элемен тов и щелочноземельных металлов, связываемых комплексоном и тироном неосаждающиеся соединения. Вместо тирона другие авторы применяют лимонную кислоту [792]. Фосфор определяют по количеству магния, не вошедшего в реакцию или содержа щегося в осадке магнийаммонийфосфата. Для отделения Fe3+ применяют купферон [668, 669] с последующей экстракцией обра зующихся комплексов эфиром. Затем в водном растворе опреде
ляют Р 04~ в присутствии молочной кислоты, |
прибавляя комп |
|||
лексен III и титруя его избыток сульфатом магния (в качестве |
||||
индикатора при этом применяют эриохром черный Т |
или смесь |
|||
его с и-нитрозодиметиламином [119]) до |
перехода |
окраски из |
||
изумрудно-зеленой |
красную. Косвенный |
комплексонометриче- |
||
ский метод с применением солей магния был |
изучен |
и усовер |
шенствован многими авторами [119, 546, 661, 712, 805, 902, 1136, 1137]. Его применяют для определения фосфора в различных
38-
материалах: удобрениях [496, 583, 902, 914, 1107, 1137, 1139],
органических соединениях [119, 208, 437, 526, 742], фосфористом железе [214], фосфористой меди, твердых присадочных припоях [703], фосфиде бора [14, 15], угле [537], угольной золе [536], ва надиевых контактных массах [741], растворах медных пирофос фатных гальванических ванн [877], присадочных материалах [905],
почвах [1024].
Косвенный комплексонометрический метод определения фос фора с применением солей висмута основан на осаждении фосфора в виде BiP04. Избыток висмута титруют комплексоном III в присутствии одного из индикаторов: пирокатехинового фиолето вого [187, 1034, 11131, KJ или пирогаллового красного [187] при
pH < |
1. Определению |
фосфата мешают Cl- , S04_, |
Fe, |
Hg, Sb, |
In, Ga, Zr и Th [1034]. |
|
в |
H N 03 и |
|
По |
другому варианту осадок Ш Р04 растворяют |
|||
прибавляют раствор комплексона III, избыток которого оттитро- |
||||
вывают в присутствии |
ксиленолового оранжевого [983] |
Опреде |
лению не мешают ионы Mg, Са, Ва, Zn, Со, Ni, Си, Ag, А1 (до 40 мг). При титровании избытка Bi3+ в качестве индикатора при меняют салидилат Fe3+ [1156]. Устанавливают pH 0,5, добавляя H N 03, вводят этанол и титруют до исчезновения фиолетовой ок раски. В качестве индикатора применяют также гилеин [504], титруя до перехода фиолетовой окраски в светло-желтую. Опре делению мешают Fe3+, Zr(IV), Th4+, Sn4+ и Cl~; ионы S042~ ухуд шают резкость перехода окраски. Косвенный комплексонометри ческий метод с применением солей висмута применяют для оп ределения фосфатов и арсенатов при совместном присутствии [515], для определения фосфора в органических соединениях
[504, 515, 998, 1175, 1176], каменном угле и коксе [533], фосфат ных удобрениях [131, 1138], фосфористой меди [45], полупровод никовых соединениях бора с мышьяком и фосфором [316].
Предложено определение пирофосфорной кислоты, основан
ное на осаждении Р20^“ в виде Мп2Р20 7 в присутствии NH2OH-
•НС1 при pH 4,1. Осадок растворяют в растворе комплексона III, добавляют 1ЧН2ОН-НС1, буферную смесь до pH 10 и при нагревании до 80—90° титруют избыток комплексона раствором ZnS04 в присутствии эриохрома черного Т [981].
Комплексонометрическое определение фосфата может быть основано также на осаждении его в виде MnNH4P04-H?0 [145], растворении осадка в разбавленной HG1 и титровании Мп2+ раст вором комплексона III при pH 10. В раствор вводят солянокислый гидроксиламин или аскорбиновую кислоту, триэтаноламин, ам миачную буферную смесь и титруют комплексоном в присутствии эриохрома черного Т. Продолжительность анализа составляет 2 часа.
Разработан метод определения фосфора, основанный на осаж дении Р 043_ в виде ZnNH4P 04 и последующем определении Zn2+ в осадке титрованием комплексоном III в присутствии эриохрома
39
черного Т [807]. Осадок растворяют в аммиачном буферном раст воре с pH 10. Другие авторы [580] рекомендуют при осаждении ZnNH4P04 добавлять моноэтаноламин, а осадок растворять в НС1. К полученному после растворения осадка раствору добавля ют комплексон III, избыток которого титруют при pH 10 сульфа том цинка. Метод применяют для определения макро- (200—26 мг), полумикро- (25—2,5 мг) и микроколичеств (1—0,1 мг) Р 043_ в удобрениях, рудах, шлаках, чугунах [581] и апатитовых кон центратах [130].
Предложен метод определения Р 043_, основанный на осажде нии FeP04 и прямом титровании избытка Fe3+ раствором комплексона III при pH 5 без предварительного отделения осадка FeP04 [912]. В качестве индикатора применяют тайрон (динатриевая соль пирокатехин-3,5-дисульфокислоты). По другому варианту [917], осадок FeP04 растворяют в НС1 и также титруют Fe3+. По обоим вариантам получены удовлетворительные результаты.
Этими |
же авторами предложено два |
варианта определения |
|
Р 043~ после его |
осаждения в виде А1Р0 |
4 [918]. По первому ва |
|
рианту титруют |
избыток А13+ комплексоном III (без отделения |
||
осадка). |
Для этого при pH 5—6 осаждают Р 043_ известным |
количеством А1С13 и вводят в раствор комплексон III, избыток ко торого титруют раствором FeCl3в присутствии индикатора — сульфосалициловой кислоты. По второму варианту осадок отфильтро вывают, растворяют на фильтре в НС1, к раствору добавляют известное количество комплексона III, устанавливают pH ~ 5—6 и оттитровывают избыток комплексона раствором FeCl3 в при сутствии сульфосалициловой кислоты. Максимальная ошибка определения составляет 1 отн.%. В случае осаждения Р 043_ в виде FeP04 или А1Р04 возможен вариант, когда осадки растворяют в горячем растворе комплексона III, избыток которого оттитровы вают раствором FeCl3 в присутствии сульфосалициловой кислоты или тайрона.
Описан комплексонометрический |
метод определения фосфора |
|
с применением лантана в качестве осадителя. |
После отделения |
|
осадка LaP04 добавляют известное |
количество |
комплексона III, |
избыток которого титруют раствором La(N03)3 при pH ~ 5 в присутствии хромазурола S [353]. Метод применяют для опреде ления фосфора в элементоорганических соединениях. По другому варианту к раствору фосфата добавляют известное количество La(N03)3, избыток которого титруют раствором комплексона III при pH ~ 5 в присутствии индикатора ксиленолового оранжевого [801, 802]. Метод применяют для определения фосфора в морской воде [801].
Для определения микрограммовых количеств фосфора предло жен метод осаждения Р 043_ в виде Th3(P04)4 с последующим титрованием избытка ТЪ4+ раствором комплексона III при pH 3 (без отделения осадка) в присутствии индикатора — ксиленоло вого оранжевого [883]; определению мешают F~, В 0 33~ и As043~.
40