книги из ГПНТБ / Аналитическая химия фосфора

предварительно отделяют с помощью катионообменной смолы [538]. В этих сплавах фосфор определяют также весовым молибдат- но-свинцовым методом. Фосфор отделяют от Gu с гидроокисями аммиаком. Sn и некоторые другие элементы отделяют сероводоро­ дом. Фосфор осаждают в виде фосфоромолибдата, который раство­ ряют в NH4OH и заканчивают определение весовым молибдатносвинцовым методом. Определение можно закончить также весовым молибдатным методом, фотоколориметрическими методами (фос­ фор определяют в виде синего фосфорномолибденового комплекса) без экстракции и с экстракцией [351]. Метод применяется редко ввиду токсичности сероводорода.

В алюминиевых сплавах рекомендуется определять фосфор фотометрическим методом в виде синей формы фосфорномолибде­ новой гетерополикислоты, которую получают восстановлением желтой формы раствором SnCl2 после экстракции бутанолом. Фос­ фор предварительно выделяют из солянокислого анализируемого раствора в виде РН3 и улавливают его водой, содержащей Вг2 [1177].

При определении фосфора в алюминиевых высококремнистых сплавах навеску растворяют в смеси H2S04, HN03 и НС1 или раст­ воряют в HG1, поглощая РН3 бромной водой. В обоих случаях растворы нагревают с H2S04 и определяют фосфор фотометрически в виде синей формы восстановленной фосфорномолибденовой гетерополикислоты [581].

Аналогичный метод определения фосфора в алюминий-крем- ниевых сплавах описан в работе [888].

Фосфор в титановых сплавах определяют колориметрическим методом в виде синего фосфорномолибденового комплекса после растворения пробы в смеси ГШ 03 и IIF, выпаривания с H2S04 и маскирования Ti с помощью NaF [600].

В бронзах, фториде и хлориде церия, хромсодержащих сплавах, ферромарганце, ферротитане, флюорите, термитном железе и хлорокиси циркония фосфор определяют фотометрическим молиб­ датным методом [1058].

Для определения фосфора в присутствии титана предложен ви­ зуальный колориметрический метод, основанный на образовании желтой фосфорномолибденовой кислоты. Мешающее влияние ти­ тана устраняют добавлением фторида [103]. Результаты опреде­ ления фосфора этим методом получаются заниженные.

В ферротитане фосфор определяют молибдатным методом. Навеску сплавляют с Na2C03 и K N 03, плав выщелачивают в воде, раствор отфильтровывают и выделяют фосфор с осадком гидро­ окиси железа, затем осаждают в виде фосфоромолибдата аммония.

Фосфор в ферротитане определяют также гравиметрическим молибдатно-свинцовым методом [352].

В ферросилиции фосфор определяют гравиметрическим молиб­ датным методом, отделяя фосфор аммиаком с осадком гидроокисей и затем определяя его в виде фосфоромолибдата аммония титри-

5* 131

метрическим или фотоколориметрическим методом в виде синего фосфорномолибденового комплекса [352].

Для определения фосфора в сплавах цветных металлов и вы­ соколегированной стали Степин и др. [350] предложили использо­ вать разделение с помощью катионитов. При пропускании анали­ зируемого раствора через вофатит Р в Н-форме Р 043~ проходит

вфильтрат, и фосфор определяют фотоколориметическим методом

ввиде синего фосфорномолибденового* комплекса. Этот же способ отделения фосфора применяют при анализе феррованадия. Ва­ надий и железо перед пропусканием анализируемого раствора через колонку восстанавливают раствором NH2OH-HCl. Фосфор определяют гравиметрическим молибдатным методом [63].

Вферрованадии и ферромарганце фосфор определяют визу­

альным колориметрическим методом с экстракцией и восстановле­ нием фосфорномолибденовой кислоты SnCl2 [126]. Фосфор опре­ деляют также в виде восстановленной фосфорномолибденовой ки­

Фосфор в феррованадии определяют также фотоколориметри­ ческим методом в виде фосфорнованадиевомолибденового комп­ лекса после растворения навески анализируемого материала в HN03, удаления Si отгонкой в виде SiF4, сплавления остатка с Na2C03, выщелачивания плава и присоединения полученного раствора к основному раствору [87].

Описан фотометрический метод определения фосфора в ферро­ ванадии в виде фосфорнованадиевого комплекса с экстракцией его метилизобутилкетоном. Мышьяк маскируют (NH4)2C4H40 6

или (NH4)2Ga0 4, и л и удаляют в виде AsCl3 [1103].

Фосфор в феррониобии (при содержании его от 0,01 до 0,20%) определяют фотоколориметрическим методом в виде синего фос­ форномолибденового комплекса; восстановитель — Fe2+ в при­ сутствии тиомочевины и CuS04. Навеску разлагают сплавлением с Na20 2 с железном тигле. Затем плав выщелачивают насыщен­ ным раствором NaGl [90].

Описан фотометрический метод определения фосфора в ферро­ ниобии, ферротитане и ниобиевой руде, включающий маскиро­ вание Ti или Nb в виде фторидов и экстракцию фосфорнованадие­ вомолибденовой кислоты метилизобутилкетоном [1104].

Федоров [5] предложил фотоколориметрический метод опреде­ ления фосфора в феррониобии в виде синего фосфорномолибдено­ вого комплекса с предварительным выделением его в виде фосфоромолибдата аммония. Навеску феррониобия растворяют в смеси HN03 и I1F, соединения фосфора низшей валентности окисляют

до Р 04“ раствором КМп04. Фосфор отделяют от Fe и Nb, свя­ занного в комплексное соединение с HF, осаждением в виде фосфоромолибдата, который потом растворяют в растворе NH4OH, содержащем винную кислоту и Н3В 03. Чувствительность метода

1*10-а% [394, 891].

132

1 г феррониобия (или 0,5 г металлического ниобия) растворяют при нагревании в платиновой чашке в 14 мл HN03 (1 : 1), куда прибавляют по каплям 4 мл 40%-ной HF.

При бурном растворении навески в чашку добавляют воду до прекра­ щения вспенивания раствора. После растворения навески прибавляют еще 2 мл 40%-ной HF. Прибавляют по каплям 4%-ный раствор KMnOi до появления устойчивой фиолетовой окраски. Кипятят раствор 3—5 мин.; затем приливают но каплям 5%-ный раствор NaN02 до обесцвечивания раствора.

Содержимое чашки выпаривают до 15—20 мл\ выпаривание раствора до объема менее 15—20 мл недопустимо. Постепенно, при непрерывном пе­ ремешивании платиновой проволокой, прибавляют кипящий свежеприготов­ ленный 16%-ный раствор молибденовокислого аммония до выпадения жел­ того осадка фосфоромолибдата аммония (обычно для осаждения фосфора расходуется от 20 до 40 мл реактива). Прибавляют еще 5 мл раствора молиб­ деновокислого аммония. Раствор с осадком нагревают еще 10 мин. Через 30 мин. осадок отфильтровывают. Чашку и осадок на фильтре промывают по 5—6 раз холодным 5%-ным раствором NH4NO3 в воде, подкисленной HNOs; фильтрат отбрасывают.

Осадок, оставшийся в чашке, растворяют в 20 мл кипящего раствора N H 4O H (1 : 1), содержащего виннокислый аммоний и борнокислый аммо­

ний. [10 г винной кислоты и 2 г Н3В 03 растворяют в 100 мл воды, добавляют 100 мл раствора N H 4O H (d 0,90), перемешивают.] Раствором из чашки про­

мывают фильтр, собирают промывную жидкость в мерную колбу емкостью 250 мл. Чашку и фильтр промывают 3 раза горячим раствором N H 4O H (1:100),

—3 раза горячей водой, 3 раза горячей НС1 (1 : 50) и снова 2—3 раза горя чей водой. К раствору в мерной колбе прибавляют НС1 (1 :1 ) до кислой реакции и еще 20 мл, охлаждают и разбавляют водой до метки.

Вмерную колбу емкостью 100 мл помещают 5 мл полученного раствора

иприбавляют 15 мл воды. Анализ заканчивают фотометрическим методом, определяя фосфор в виде синего фосфорномолибденового комплекса. Содер­ жание фосфора находят по калибровочному графику.

Для определения фосфора в феррониобии экстракционно-фотометриче­

раствор нагревают 3—5 мин.

Прибавляют 15 мл НСЮ4 (d 1,57) и нагревают до начала выделения ее паров. Обмывают стенки чашки водой и вновь выпаривают раствор до начала выделения паров НИСП. Прибавляют 20 мл 2%-ного раствора NHjF, умерен­ но нагревают до растворения солей, охлаждают, разбавляют в мерной колбе до 100 мл и перемешивают. В том случае, если раствор мутный, его отфиль­ тровывают через сухой фильтр в сухую колбу.

Для определения фосфора в ферроцирконии и металлическом цир­ конии навеску 0,25—0,5 г, в зависимости от содержания фосфора, помещают в платиновую чашку, прибавляют ~ 0,2 г ванадиевокислого аммония, сма­ чивают водой и растворяют на холоду в смеси 10 мл IIN03 (d 1,40) и 2—3 м л

40%-ной HF; раствор нагревают 3—5 мин.

Прибавляют 15 мл НСЮ4 (d 1,57) и нагревают до начала выделения

133

се паров. Чашку охлаждают, обмывают степки ее водой и снова нагревают до начала выделения паров НСЮ 4. Прибавляют 25 мл 30%-ного раствора

FeSC>4-7H20 в H2S04 (1 : 100), 20 мл насыщенного раствора Н3В 03 и нагре­ вают до растворения солей. Раствор охлаждают, разбавляют в мерной колбе до 100 мл и перемешивают.

В обоих случаях 20 мл полученного раствора помещают в делительную воронку и проводят экстракцию и фотометрирование.

При определении фосфора в ферромолибдене фосфор отделяют аммиаком [26, 89, 936] с Fe(OH)3 в качестве коллектора.

Валиквотной порции анализируемого сернокислого раствора восстанавливают Fe3+ раствором NaHS03 и определяют фосфор спектрофотометрически, в виде синего ФМК, с N2H4-H2S04 в ка­ честве восстановителя [936].

Описан фотометрический метод определения фосфора в ферро­ молибдене с использованием молибдена, содержащегося в анали­ зируемой навеске, как реагента и N2H4-H2S04 как восстановителя

[ 1100].

Вферромолибдене фосфор определяют также весовым молиб-

датным методом. Фосфор выделяют осаждением в виде фосфоромолибдата аммония. Весовая форма — Р20 6-24Мо03 [352].

Фотоколориметрический метод определения фосфора в ферро­ молибдене [89] основан на образовании желтого фосфорномолиб­ денового комплекса и последующем восстановлении его тиомочевиной до синего фосфорномолибденового комплекса. Фосфор предварительно выделяют аммиаком с Fe(OFI)3 и окисляют соеди­ нения фосфора до Р 043раствором КМп04.

В сплавах, содержащих вольфрам, для отделения фосфора от вольфрама используют способ, предложенный Федоровым [390], заключающийся в соосаждении фосфора с коллектором Са (ОН)2 в щелочной среде. При анализе металлического вольфрама или ферровольфрама навеску растворяют в смеси HN03 и HF [394].

В сплавах на основе хрома фосфор определяют визуальным колориметрическим и фотоколориметрическим методами. Фосфор

Фосфор в феррохроме отделяют фотометрическим методом в ви­ де синего фосфорномолибденового комплекса. Восстановитель — N2H4-H2S04 [1100] или соль Мора [19]. Определению фосфора мешает присутствие свыше 150 мг Сг(Ш ) в 100 мл раствора [1100].

Методы определения фосфора в феррохроме — гравиметриче­ ский, фотоколориметрический и титриметрический [352], по кото­ рому навеску растворяют в 1I2S04 в отсутствие окисляющих кис­ лот, дают заниженные результаты вследствие улетучивания части фосфора в виде РН3 при растворении навески [399].

В силикохроме фосфор определяют гравиметрически молибдатным, щелочным титриметрическим или фотоколориметриче­

134

ским методами. Навеску анализируемого материала растворяют в смеси H N 03 и IIF, окисляют соединения трехвалентного фосфо­ ра до пятивалентного и выпаривают раствор с H2S04. Фосфор отделяют с коллектором Fe(OH)3 в аммиачной среде от Cr(VI).

Фосфор в ферромарганце (при содержании его до 0,3%) опре­ деляют фотоколориметрическим методом в виде синего фосфорно­ молибденового комплекса; восстановитель — Fe2+ в присутствии тиомочевины или солянокислого гидроксиламина. При содержа­ нии фосфора 0,3% его определяют гравиметрическим магне­ зиальным методом; навеску растворяют в HN03, окисляют фосфор до Р 043~ раствором КМп04, выделяют выпариванием H2Si03 и после прокаливания удаляют ее в виде SiF4. Остаток сплавляют с Na2C03 и водный раствор плава присоединяют к основному раствору. Фосфор выделяют в виде фосфоромолибдата аммония, затем переосаждают магнезиальной смесью [88].

Фосфор в ферромарганце определяют также гравиметрическим молибдатным и титриметрическим щелочным методами с предва­ рительным осаждением фосфора в виде фосфоромолибдата аммо­ ния [352].

В силикомарганце фосфор определяют фотоколориметрическим методом (при содержании фосфора от 0,025 до 0,25%) и щелочным титриметрическим (при содержании фосфора от 0,25 до 0,5%). Навеску растворяют в смеси H N 03 и HF, окисляют соединения фосфора в сернокислой среде до Р 043_ раствором КМп04. При анализе образца фотоколориметрическим методом в качестве вос­ становителя применяют Fe2+ в присутствии NH2OH-HGl. При анализе образца титриметрическим методом фосфор выделяют

ввиде фосфоромолибдата [84].

Вферромарганце, ферросилиции, силикомарганце и ферромо­ либдене фосфор определяют фотометрически в виде фосфорнована­ диевомолибденового комплекса [1135] с экстракцией его метилизобутилкетоном. Ошибка метода 0,8 —3,2%.

Вмагнитотвердых сплавах фосфор выделяют в виде фосфоро­ молибдата. Для устранения мешающего действия Ti, Nb и Zr

Определение фосфора

вметаллах и полупроводниковых материалах

Вметаллической меди фосфор определяют экстракционно-фото­ метрическим методом в виде синего фосфорномолибденового комп­ лекса. Навеску растворяют в HN03, раствор окисляют NaBr03; экстрагент — смесь бутанола и СНС13 (1 : 3), восстановитель —

ляют от алюминия осаждением из слабокислого раствора в форме

135

фосфата циркония совместно с гидроокисью титана. Осадок сплав­ ляют с Na2G03 (для удаления Zr и Ti), плав выщелачивают водой.

в галлии и индии основан на образовании фосфорномолибденовой гетерополикислоты, которую восстанавливают в эфирном экстрак­ те SnCl2. Галлий предварительно удаляют экстракцией эфиром в виде GaCl3. Чувствительность метода 2-10~6% [77].

Описан радиактивационный метод определения фосфора (и тал­ лия) в кремнии [134], основанный на измерении [5-излучения радиоактивных изотопов 32Р и 204Т1, активируемых тепловыми нейтронами при облучении в ядерном реакторе.

Фотометрический метод определения следов фосфора в крем­ нии заключается в обработке образца НС104, HN03 и HF и отгон­ ке Si в виде SiF4. Анализ заканчивают фотометрически по реакции образования синего фосфорномолибденового комплекса; восста­ новитель — N2H4-H2S04. Максимальная ошибка при содержании

> 1 •10-5% фосфора составляет ~ 10% [1011].

В металлическом германии фосфор определяют в виде синего фосфорномолибденового комплекса после растворения навески в смеси HN03 и НС1 и отгонки Ge в виде хлорида [926].

Описаны экстракционно-колориметрические методы определе­ ния микроколичеств фосфора в олове высокой чистоты [209, 339].

Метод, описанный в работе [209], заключается в растворении навески Sn в смеси НС1, Вг2 и КВг. Раствор выпаривают досуха, растворяют соли в разбавленной НС1. Фосфор определяют в виде синей фосфорномолибденовой гетерополикислоты, которую эк­ страгируют диэтиловым эфиром и затем восстанавливают раство­ ром SnCl2.

При анализе ванадия для отделения V от фосфора использо­ ван Н-катионит. Фосфор определяют в виде синего фосфорномолиб­ денового комплекса, который экстрагируют бутанолом [349].

Метод определения фосфора в металлическом ванадии и V 20 5 без предварительного отделения V заключается в восстановлении V(V) до V(IV) раствором соли Мора и визуальном колориметриче­ ском определении фосфора в виде синего фосфорномолибденового комплекса, экстрагент — эфир, восстановитель — SnCl2. Чувстви­ тельность метода 5• 10_4% [78].

Описано определение фосфора в мышьяке и трехокиси мышьяка [79] колориметрическим методом, основанным на образовании восстановленной формы фосфорномолибденовой гетерополикисло­ ты. Допустимое содержание As в растворе составляет 5 мкг. Пол­ ное удаление As достигается посредством его отгонки в виде AsCl3 после растворения пробы в смеси концентрированной НС1 и Вг2 и последующей экстракции AsCl3 при помощи СС14. При проведе­ нии анализа из навески, равной 1 г, чувствительность метода со­ ставляет 1-10_6%.

136

Фотометрический метод определения фосфора в мышьяке и арсениде галлия состоит в экстракции эфиром желтой фосфорно­ молибденовой кислоты и восстановлении ее SnCl2. As удаляют отгонкой в виде AsCl3. Чувствительность метода 5-10~5%, ошибка

10% [340].

Фосфор в сурьме определяют визуальным колориметрическим методом в виде синего фосфорномолибденового комплекса, полу­ чаемого восстановлением желтого фосфорномолибденового комп­ лекса раствором SnCl2 в эфирном экстракте. Сурьму предвари­ тельно удаляют экстракцией эфиром из солянокислого раствора. Чувствительность метода 4-10~6% [76].

В металлическом хроме при содержании фосфора менее 0,005% фосфор определяют фотоколориметрическим методом в виде синего фосфорномолибденового комплекса. Навеску растворяют в НС1, насыщенной Вг2, Сг(Ш ) окисляют до Cr(VI) раствором Н20 2 в щелочной среде. Фосфор выделяют с коллектором Са(ОН)2. Осадок растворяют в HN03 и окисляют соединения Р (Ш ) до Р(У) раствором КМп04 [394].

Для выполнения определения две навески хрома по 1,25 г (при содер­ жании фосфора от 0,0004 до 0,002%) или одну навеску, равную 1 г (при со­ держании фосфора от 0,002 до 0,005%), растворяют при нагревании в 70 мл НС1 (1 : 1), насыщенной Вг2; в процессе растворения добавляют небольшими порциями Вг2 по мере его улетучивания из раствора.

Раствор выпаривают до сиропообразного состояния. Прибавляют 2%-ный

окисления Сги кипятят 15—20 мин. для разрушения Н20 2. Если Сг не окис­ лился, к раствору по охлаждении вновь прибавляют 15—20 мл 30%-ного очи­ щенного раствора Н20 2, раствор нагревают и кипятят 15—20 мин. К охлаж­ денному раствору прибавляют 8 мл раствора Ca(N03)2 (20 г!л Са).

Через 2 часа прибавляют еще 2 мл раствора Ca(N03)2 и перемешивают. Через 20 мин. осадок отфильтровывают. Осадок промывают 2%-ным очищен­ ным раствором КОН и растворяют в 30 мл горячей HN03 (1 : 3). Остатки Са(ОН)2 в стакане, в котором проводилось осаждение, растворяют в 15 мл горячей водой, подкисленной HN03, и этим раствором промывают фильтр. Затем промывают фильтр горячей водой, подкисленной HN03. Раствор выпаривают досуха, прибавляют 5 мл HN03 (d 1,40). Приливают 15—20 мл воды, растворяют соли при нагревании и окисляют раствор 2 мл 4%-ного раствора КМпСЦ. Раствор кипятят до выпадения Мп02, которую затем раст­ воряют, прибавляя по каплям 5%-ный раствор NaN02 и продолжают кипя­ тить до удаления окислов азота.

Раствор выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют при нагревании в 20 мл НС1 (1 :1 ). Раствор охлаждают и разбавляют водой в мерной колбе до 100 мл.

В мерную колбу емкостью 100 мл помещают 20 мл полученного раство­ ра и заканчивают анализ фотометрическим методом, определяя фосфор по

137

синему фосфорномолибденовому комплексу. Содержание фосфора находят по калибровочному графику.

Анализ можно закончить также визуальным колориметрическим ме­ тодом.

При содержании фосфора в хроме более 0,002% его определяют также фотоколориметрическим методом в виде синего фосфорномо­ либденового комплекса. Навеску растворяют в НС104. Для пре­ дотвращения улетучивания фосфора в виде РН3 во время раство­ рения навески к НС104 добавляют HN03.

Фосфор отделяют от Сг путем удаления последнего в виде Сг02С12. Анализ заканчивают фотоколориметрическим или визу­ альным колориметрическим методом, основанным на образовании синего фосфорномолибденового комплекса [394].

При содержании фосфора более 0,015% рекомендуется грави­ метрический молибдатно-свинцовый метод. После растворения навески хрома в смеси НС1 и Вг2 и окисления его хлорной кислотой фосфор отделяют от Cr(VI) с коллектором Fe(OH)3 в аммиачной среде. Фосфор осаждают в азотнокислой среде в виде фосфоромолибдата аммония, который затем растворяют в NH4OH. Молибден, связанный с фосфором, осаждают из уксуснокислой среды раство­ ром Pb(N03)2 в виде РЬМо04.

Фосфор в хроме (]> 0,03%) можно определять титриметрическим щелочным методом. Предварительно хром окисляют хлорной ки­ слотой до Cr(VI) и отделяют от него фосфор с коллектором Fe(OH' в аммиачной среде [91].

Фосфор в металлическом хроме (при содержании 0,0001 — 0,01%) определяют также визуальным колориметрическим мето­ дом в виде синего фосфорномолибденового комплекса. Предвари­ тельно хром окисляют до Cr(VI) раствором Н20 2 в щелочной среде и выделяют фосфор с коллектором Са(ОН)2. Навеску хрома рас­ творяют в смеси НС1 и Вг2. Для окисления соединений фосфора до Р 043применяют КМп04 [396, 460].

Имеется другой вариант колориметрического метода опреде­ ления фосфора в хроме [1215]. После растворения навески в смеси царской водки и НС104 Сг переводят в Cr(VI). Фосфор осаждают аммиаком с А1 (ОН)3 в качестве коллектора. As и Ge удаляют, до­ бавляя НС1 и ПВг во время нагревания раствора с НСЮ4.

В металлическом вольфраме и окиси вольфрама фосфор можно определять турбидиметрически в форме 3-стрихнин-1-фосфоро-12- молибдата. Фосфор осаждают из аммиачной среды с коллектором Na3As04, удаляют в присутствии НСООН в виде AsCl3, и в остатке определяют фосфор. При навеске W 03, равной 1 г, удается опре­ делить 5-10~5 г фосфора. Метод можно применить для определения фосфора в других металлах — Си, Mg, Сг, Mo, Mn, Со, Ni, Al, Ge [757].

Для определения микроколичеств фосфора в металлическом вольфраме применяют метод, описанный в работе [394].

138

Для определения фосфора в металлическом вольфраме [394] 5 г воль­

Прибавляют по каплям 4%-ный раствор КМпСЦ до неисчезающей фиолето­ вой окраски. Если выпал осадок H2W0.i-2H20 , его растворяют перед окис­ лением, добавляя по каплям 40%-ную HF.

Раствор выпаривают досуха. К сухому остатку приливают 10 мл H N 03 (d 1,40) и снова выпаривают досуха. Эту операцию повторяют еще раз. К су­ хому остатку приливают 15 мл HN03 (1 : 1), нагревают и прибавляют по каплям 5%-ный раствор NaN02 до растворения выпавшей Мп02. Прибавляют 30 мл воды, нагревают раствор до кипения и вливают его в 150 мл кипящего 10%-ного раствора КОН. Осадок H2W04, приставший ко дну чашки, раство­

ряют в 2—3 мл 10%-ного раствора КОН и присоединяют к основному раство­ ру. Содержимое стакана нагревают до кипения, разбавляют горячей водой до 500 мл, перемешивают и охлаждают. Приливают 10 мл раствора Ca(N03)2, содержащего 0,02 г/мл Са, и перемешивают.

Через 2 часа прибавляют еще 4 мл раствора Ca(N03)2 и перемешивают. Спустя 20 мин. осадок отфильтровывают. Промывают 4 раза стакан и 8 раз

раствор отфильтровывают через двойной фильтр.]

Осадок растворяют на фильтре в 40 мл горячей HN03 (1 : 3) с добавле­ нием нескольких капель 5%-ного раствора NaN02. Во время растворения воронку накрывают часовым стеклом. Обмывают стекло и промывают фильтр горячей водой, подкисленной HN03. Раствор и промывную жидкость соби рают в стакан, в котором проводилось осаждение, и выпаривают до объема

1—2 мл.

К раствору прибавляют раствор КОН до щелочной реакции, еще 50 мл 10%-ного раствора КОН и разбавляют водой до 250 мл. Повторяют осажде­ ние Са(ОН)г с половинными по сравнению с предыдущими объемами реактива. Осадок отфильтровывают, промывают и растворяют, как изложено выше.

Полученный солянокислый раствор разбавляют водой в мерной колбе до 50 мл.

В мерную колбу емкостью 100 мл помещают 20 мл полученного раствора. Анализ заканчивают фотометрическим методом, определяя фосфор в виде синего фосфорномолибденого комплекса.

В металлическом уране фосфор определяют фотометрическим методом в виде синего фосфориомолибденового комплекса. Навес­ ку растворяют в HN03. Восстановители — Na2S03 и SuCl2. Опре­ делению не мешает до 500 мкг Si; As должен осутствовать [11671.

Фосфор в металлическом марганце определяют фотоколориметрическим методом в виде синего фосфорномолибденового комплек­ са. Фосфор предварительно отделяют от основной массы Мп осаж­ дением с коллектором Fe(OH)3 в аммиачной среде.

139

Для выполнения определения к i г марганца постепенно прибавляют 15—20 мл HN03 (d 1,40), нагревают до растворения навески и выпаривают раствор досуха. Сухой остаток выдерживают в сушильном шкафу при - 130° С в течение 1 часа. Прибавляют 10— 15 мл НС1 (d 1,19), нагревают 2—3 мин., прибавляют 60—70 мл воды и нагревают до растворения солей. Приливают 1 мл раствора железоаммонийных квасцов [364 г NFl4Fe(S04)2- •12НгО растворяют при нагревании в 400 мл воды, прибавляют 15 мл 11(4 (d 1,19), отфильтровывают, разбавляют водой до 1 л. 1 мл полученного раст­

вора содержит ~ 0,04 г Fе.]

Прибавляют 10 г N H 4CI, перемешивают, нагревают до кипения и осажда­

чей водой.

Осадок смывают с фильтра в стакан, в котором проводилось осаждение, фильтр промывают горячей НС1 (1 : 4), затем горячей водой, собирая филь трат в стакан с осадком. Содержимое стакана кипятят до полного растворе­ ния осадка и вновь осаждают Fe(OH)3 (с добавлением 10 г NH4CI). Осадок отфильтровывают и промывают горячим 2%-ным раствором NH4CI, усред­ ненным NH.iOPI по метиловому красному, и затем — горячей водой. Осадок смывают в стакан, в котором проводилось осаждение, фильтр промывают горячей НС1 (1 : 4), затем горячей водой,[собирая фильтрат в стакан с осад­ ком.

Раствор выпаривают до объема 40—50 мл, охлаждают и разбавляют водой в мерной колбе до 100 мл.

В мерную колбу емкостью 100 мл помещают 10 мл полученного раст­ вора. Анализ заканчивают фотометрическим методом, определяя фосфор в виде синего фосфорномолибденового комплекса. Содержание фосфора на­ ходят по калибровочному графику.

Фосфор в иоде определяют фотометрическим методом, основан­ ным на отделении иода возгонкой при 60 —70° С, экстракции фос­ форномолибденового комплекса смесью бутанола и хлороформа и определении Мо в виде роданидного комплекса. Чувствитель­ ность метода 1 •10—6% ; средняя относительная ошибка 20—25%

[2].

В металлическом железе определяют фосфор визуальным коло­ риметрическим или фотоколориметрическим методом в виде синего фосфорномолибденового комплекса. Фосфор отделяют от основной массы Ге с коллектором (Mn0a)a.-(Fe20 3)J/-(H20 )z, который обра­ зуется в результате кипячения азотнокислого раствора, содержа­ щего ионы Fe3+ и КМп04. Одновременно соединения Р (Ш ) окис­ ляются до Р 043~ [394].

Для выполнения определения навеску металлического железа от 1 до 5 г, в зависимости от содержания фосфора, растворяют в 60—100 мл HN03

(1 : 1 ) .

К раствору контрольного опыта прибавляют 60 мл очищенного раствора Fe(N03)3. При проведении анализа из навески, равной 5 г, раствор контроль-

140