Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
1 семестр / Спирты.ppt
Скачиваний:
76
Добавлен:
23.01.2022
Размер:
1.63 Mб
Скачать

Взаимодействие спиртов с галогенидами фосфора и серы

ROH + PCl5 RCl + POCl3 + HCl

ROH + SOCl2 RCl + SO2 + HCl

3ROH + PBr3 3RBr + H3PO3

3ROH + P + 1,5I2 3RI + H3PO3

Механизм

ROH + PBr3

 

 

Br

R O

P

+ Br-

 

H

 

Br

 

 

 

Br- + R O

Br

Br

P

RBr + HO P

H

Br

Br

 

 

ROH + HO P

Br

и т.д.

 

Br

SOCl2

эфир

*

CH3CHCH2CH3

OH

SOCl2

R-бутанол-2 пиридин

*

сохранение конфигурации

CH3CHCH2CH3

Cl

 

R-2-хлорбутан

 

*

обращение конфигурации

CH3CHCH2CH3

Cl

 

S-2-хлорбутан

 

*

Cl

 

 

Cl

 

*

Cl

 

ROH +

S

 

- HCl

R* O S

 

R

S

 

Cl

O

O

O

O

 

 

 

 

 

 

контактная

 

*

 

 

 

 

 

ионная пара

 

Cl

+

SO2

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

Cl

*

 

 

Cl +

R* O

S

S

+

 

ROH +

N

N

O

Cl

O

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

SN2

R* +

 

 

Cl-

 

 

Cl

SO2

+

 

 

Замещение через алкилтозилаты

 

O

 

 

O

 

H C

S

*

H3C

*

+ HCl

Cl + ROH

S OR

3

 

 

 

 

 

 

O

 

 

O

 

п-толуолсульфохлорид

 

алкилтозилат

 

 

O

 

ДМСО

 

 

 

O

H3C

*

+ NaBr

*

+

H3C

S O-Na+

 

S OR

SN2

RBr

 

O

 

 

 

 

O

 

 

 

обращение

 

 

 

 

 

 

 

конфигурации

4. Дегидратация спиртов

Первичные спирты

 

 

 

 

130-1400C

 

 

 

 

 

 

2) межмолекулярная

 

 

 

 

 

 

RCH2CH2

 

 

O

 

CH CH R

(S

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 2

 

дегидратация

 

 

96% H2SO4

 

 

 

 

 

 

RCH2CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

160-1800C

 

 

 

(E2)

 

 

внутримолекулярная

 

 

 

 

 

 

RCH

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

дегидратация

Механизм

 

 

H

RCH2CH2 OH + H2SO4

RCH2CH2 O

+ HSO4-

 

 

H

Нуклеофильное замещение

RCH CH OH +

H

SN2

RCH2CH2 O

RCH2CH2 O CH2CH2R + H2O

2

2

H

 

 

 

H

нуклеофил

субстрат

 

RCH2CH2 O CH2CH2R + H3O+

Элиминирование

 

 

H

 

H

E2

 

 

 

 

 

+ H2O

HSO -

+

RCHCH

2

O

H2SO4 + RCH CH2

4

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

Вторичные и третичные спирты – только Е1

 

 

CH3

 

 

 

CH

 

 

CH

 

 

 

 

 

45% H2SO4

3

3

 

CH3

 

C CH2 CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

C CH CH + CH2

 

 

C CH

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

900C

3

2

3

 

 

 

 

80%

20%

 

 

 

OH

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

CH3

C CH2

CH

3

+ H

SO

4

CH3

C CH2

CH

+ HSO -

 

 

 

2

 

 

 

3

4

 

OH

 

 

 

 

 

 

OH2

 

 

 

CH3

 

 

CH3

 

 

 

 

CH

C CH

CH3

CH3

C CH

CH

3

+ H

O

3

2

 

2

 

2

 

 

OH2

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

CH3

CH3

C CH

CH

3

+ HSO -

CH3 C CH CH3 + H2SO4

 

2

 

4

 

5. Окисление

 

[O]

O

[O]

O

 

 

C

R CH2 OH

 

R C

R

 

 

H

 

OH

первичный

 

альдегид

карбоновая

спирт

 

 

кислота

 

 

 

 

R/

[O]

R/

R CH OH

 

C O

R

вторичный кетон спирт