Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
1 семестр / Спирты.ppt
Скачиваний:
67
Добавлен:
23.01.2022
Размер:
1.63 Mб
Скачать

ГИДРОКСИЛПРОИЗВОДНЫЕ

Спирты

Енолы

Фенолы

Классификация

sp3

R C OH

sp2

OH CC

sp2

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Спирты

одноатомные

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

R

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

C

 

OH

R

 

C

 

OH

R

 

C

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

R

 

 

H

 

 

первичные

вторичные

третичные

многоатомные

R

 

 

CH

 

 

CH2

R

 

 

CH

 

 

CH

 

 

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

OH

 

 

 

OH

 

OH

 

 

 

OH

двухатомный

трехатомный

Одноатомные спирты

Методы получения

1) Гидратация алкенов

 

 

 

 

 

cat

R

 

CH

 

CH2 + H2O

 

R

 

CH

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

cat: H3PO4, H2SO4

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

CH

 

CH2 + H2O

H3PO4/SiO2

CH3

 

CH

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2500C, 5 ì Ï à

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

2) Гидроксимеркурирование-демеркурирование алкенов

 

 

CH3

1) Hg(AcO)2 + H2O

 

CH3

 

 

 

 

CH3

C

 

CH

 

CH2

 

CH3

C

 

CH

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2) NaBH4

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

CH3

OH

 

 

 

3,3-дим етилбутан о л-2 (97%)

3) Гидроборирование-окисление алкенов

CH CH CH CH CH=CH

1) B2H6

CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH

 

3 2 2 2

2

2) H2O2[NaOH]

гексан о л-1 (94%)

гексен -1

 

 

 

4) Гидролиз галогеналканов

R-Hal + Na+OH-

 

R-OH + NaHal

 

5)Восстановление карбонильный соединений

каталитическое гидрирование

 

 

 

 

 

 

O

 

 

[Ni]

RCH2OH

R

 

C

+

H2

 

 

 

 

P, 100-150oC

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R' +

H2

 

[Ni]

R

CHOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

C

 

 

P, 100-150oC

R'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

восстановление комплексными гидридами (LiAlH4, NaBH4)

R

LiAlH

H2O, H+

R

C

 

O

4

 

 

CH

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

R

реакция Меервейна-Понндорфа-Верлея

R

CH3

 

 

R

H

 

H3C

C O +

C

H

 

Al

C

Al +

C O

R

H3C

O

3

R

 

O

3

H3C

 

 

 

 

изопропилат

 

 

 

H2O

 

 

 

алюминия

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

C

H

 

 

 

 

 

 

R

OH

 

 

6) Из карбонильных соединений и реактивов Гриньяра

H

CO +

H

формальдегид

R

CO +

H

альдегид

R

CO +

R

кетон

R/MgX

R/MgX

R/MgX

H

R/

H2O

H

R/

 

 

H C

+ Mg(OH)X

H C

 

OMgX

 

OH

 

первичный спирт

R

R/

H2O

R

R/

 

 

H C

+ Mg(OH)X

H C

 

OMgX

 

OH

 

вторичный спирт

R

R/

H2O

R

R/

 

 

R C

+ Mg(OH)X

R C

 

OMgX

 

OH

 

третичный спирт

Химические свойства

Основные реакционные центры и типы реакций:

32

 

 

 

 

R CH

CH

O H

1

HH

45

1 - Кислотные свойства

2 - Нуклеофильные и основные свойства

3 - Нуклеофильное замещение ОН-группы

4 и 3 - Элиминирование (дегидратация)

1 и 5 - Окисление

1. Кислотные и основные свойства

 

H2O

> CH3OH > CH3CH2OH >

(CH3)2CHOH

> (CH3)3COH

pKa

15,4

15,5

15,9

17,1

18,0

Уменьшение кислотности

ROH + NaOH

RONa + H2O

алкоголят

натрия

2CH3OH + Mg (CH3O)2Mg + H2

метилат магния

6(CH3)2CHOH + 2Al 2[(CH3)2CHO]3Al + 3H2

изопропилат алюминия

2(CH3)3COH + 2K 2(CH3)3COK + H2

трет-бутилат алюминия

ROH + NaH RONa + H2

ROH + CH3MgBr

ROMgBr + CH4

Спирты – слабые оксониевые основания (pKBH+ ~ - 2)

CH3CH2

O H + H SO

4

CH CH

O

H HSO4

 

2

3

2

H

 

 

 

 

 

 

CH3CH2

 

 

 

ZnCl2

O H + ZnCl

CH CH

2

O

 

2

3

H