Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
1 семестр / элиминирование.ppt
Скачиваний:
53
Добавлен:
23.01.2022
Размер:
995.84 Кб
Скачать

Реакции элиминирования

R/

Элиминирование: R C H

X

H H

Элиминирование: R C C R/

X H

Элиминирование: X CH2 CH2 CH2

R/

RC + HX

карбен

RCH=CHR/ + HX

алкен

 

H2C

Y

CH2 + XY

H2C

циклопропан

Элиминирование (дегидрогалогенирование)

 

 

CH3

 

спирт

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

CH

 

 

C + KCl + H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3 C

Cl + KOH

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

CH3

 

 

 

 

CH CH CH CH

Br +

(CH ) CHO-K+

 

CH3CH2CH=CH2 + KBr + (CH3)3CHOH

 

3

2

2

2

 

3 3

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

2

 

C

CH CH

 

+

C H ONa

 

CH3

 

C CH CH

 

+ NaCl + C H

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

3

 

2

5

 

 

 

 

3

2

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

H

 

 

 

 

 

основной продукт

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

по правилу Зайцева

Механизм Е1

 

медленно

+ Hal-

H C C Hal

H C C

B + H C C

быстро

BH +

C C

 

= k·[RHal]

Для механизма Е1

разветвленный радикал в субстрате (третичный)

хорошая уходящая группа

низкая основность реагента

полярный протонный растворитель

E1 конкурирует с SN1, при этом SN1 > E1

CH3

 

 

 

 

E1

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2O - C2H5OH

CH3

CH

H

 

 

 

 

 

 

C

CH2

+ H O+

 

 

2

 

CH3 C Cl

 

 

C

 

HOH

 

 

3

- Cl-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

CH3

 

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

3

SN1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(36%)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

CH3 C OH (64%)

CH3

Механизм Е1CB

B + H C C Hal

быстро

BH +

C C

Hal

 

 

медленно

C

+ Hal-

C C Hal

C

Для механизма Е1CB

присутствие электроноакцепторных заместителей в положении субстрата

высокая основность реагента

Cl

F

- HOH

Cl F

Cl

 

F

Cl C C F + OH-

 

 

 

Cl C C F

 

C C

+ F-

H

F

 

F

Cl

 

F

 

 

 

 

Механизм Е2

 

 

 

BH + C C

+ Hal-

B + H C C Hal

B H C C

Hal

= k·[RHal]·[B]

Для механизма Е2: высокая основность реагента

OH - < C2H5O - < (CH3)3CHO - < NH2 -

увеличение основности

Ненуклеофильные основания (стерически затрудненные)

N

N Li

 

диизопропилэтиламин

диизопропиламид лития

E2 конкурирует с SN2, при этом E2 > SN2

E2

H H3C

C2H5O- + H C C Br H H

SN2

CH3

CH2 CH + C2H5OH + Br-

(80%)

 

 

CH3

 

 

 

CH

 

C

OC H

5

+ Br-

 

3

 

H

2

 

 

 

 

 

 

 

(20%)

 

 

 

Соседние файлы в папке 1 семестр